Общая методика синтеза a-замещённых нитронов.
Страница 4

Продукт хроматографировали на Al2O3, элюент - гексан – этилацетат (2:1), выделили фракцию с Rf =0.7. ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.33 (c, 6H, 2 CH3), 1.57 (c, 6H, 2 CH3), 2.32 (c, 3H, NCH3), 2.42 (c, 3H, Ar-C

H3), 7.31 (д, 2Н, JHH = 8 Гц), 7.97 (д, 2Н, JHH=8 Гц). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 21.63 (C

H3-Ar), 23.92, 24.27 (CH3), 26.60 (NCH3), 64.73 (С2), 92.73 (С5), 129.13 (пара-аром.), 129.23 (мета-аром.), 135.20 (ипсо-аром.), 142.67 (С=N), 145.39 (аром.). Масс-спектр найдено: M+= 310.13482, вычислено для C15H22N2O3S: M+= 310.13511.

1,2,2,5,5-Пентаметил-4-дифенилфосфиноил-3-имидазолин-3-оксид 105.

ЯМР 1Н (CCl4, d, м.д.): 1.36 (с, 6H, 2 CH3),1.57 (с, 6H, 2 CH3), 2.35 (с, 3H, NCH3), 7.42-7.47, 7.51-7.55, 7.79-7.85 (м, 10H, аром.). ЯМР 13C (CCl4, d, м.д.): 24.04, 24.56 (2CH3), 26.79 (NCH3), 66.09 (д, C5, 2JC-P=10.2 Гц), 92.09 (д, C2, 3JC-P=5.1 Гц), 128.27 (д, орто - аром, 2JC-P=12.7 Гц), 129.48 (д, ипсо-аром., 1JC-P=111.9 Гц), 131.24 (д, мета-аром, 3JC-P=10.6 Гц), 132.26 (д, пара-аром., 4JC-P=2.2 Гц), 139.45 (д, 1JC-P=104.6 Гц, C=N).

3,3,5,5-Тетраметил-2-дифенилфосфиноил­пирролин-1-оксид 105

a

.

ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.33 (c, 6H, CH3), 1.55 (c, 6H, CH3), 2.05 (c, 2H, CH3), 7.3-7.5 (м, 6Н, аром), 7.7 - 7.9 (м, 4Н, аром). ЯМР 13 C (СDCl3, d, м.д.): 27.53, 29.19 (с, 4CH3); 43.10 (д, 3JC-P=9 Гц,С3 пирролин), 50.48 (д, 4JC-P=7 Гц, СН2), 75.30 (д, 4JC-P = 6 Гц, C5), 128.07 (д, 3JC-P=13 Гц, орто-аром), 131.0 (д, 1JC-P=120 Гц), 131.27 (д, 4JC-P=11 Гц, мета-аром), 131.81 (д, 5JC-P=2 Гц, пара-аром), 141.62 (д, 1JC-P = 102 Гц, С=N).

5,5-Диметил-2-дифенилфосфиноил­пирролин-1-оксид 105б.

Время литиирования 40 минут, использовали один эквивалент s-BuLi. После отгонки органического растворителя получили маслообразный продукт, который хроматографировали на препаративной пластине с Al2O2, элюент – EtOAc. ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.33 (c, 6H, CH3), 2.11 (т, 2H, CH2), 2.95 (тд, 2H, CH2, 3JHP=2.5 Гц), 7.3-7.6 (м, 6Н, аром), 7.65 - 7.9 (м, 4Н, аром). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 25.01 (с, 2CH3), 26.72 (д, CH2, 3JC-P=9 Гц, С3), 33.61 (д, 4JC-P=6.5 Гц, С4), 77.79 (д, 4JC-P=6.5 Гц, C5), 128.24 (д, 3JC-P = 13 Гц, орто-аром), 129.2 (с, ипсо-аром.), 131.27 (д, JC-P=11 Гц, м-аром), 132.20 (д, JC-P=3 Гц, пара-аром.), 135.90 (д, 1JC-P=105 Гц, С=N).

1,2,2,5,5-Пентаметил-4-фенилселенил-3-имидазолин-3-оксид 106.

Твердый остаток, полученный после отгонки органического растворителя, промыли гексаном и перекристаллизовали. ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.06 (c, 6H, CH3), 1.40 (c, 6H, CH3), 2.28 (c, 3H, CH3), 7.2-7.4 (м, 3Н, аром.), 7.6-7.8 (м, 2Н, аром.). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 23.92 (CH3), 24.25 (CH3), 27.13 (N-C

H3), 65.91 (С5), 89.71 (С2), 135.29 (орто-аром.), 128.98 (мета-аром.), 128.66 (пара-аром.), 124.61(ипсо-аром), 139.42 (С=N).

2,2,4,4-Тетраметил 5-фенилселенилпирролин-1-оксид 106а.

Твердый остаток, полученный после отгонки органического растворителя, промыли гексаном и перекристаллизовали. ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 0.98 (c, 6H, CH3), 1.37 (c, 6H, CH3), 1.97 (c, 2H, CH3), 7.2 -7.4 (м, 3Н, аром.), 7.63 (м, 2Н, аром.). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 27.32 (CH3), 28.73 (CH3), 43.35 (С4), 50.20 (CH2), 71,63 (С2), 124.15 (ипсо-аром.), 128.81 (мета, пара-аром.), 136.19(орто-аром.), 144.97 (С=N).

1,2,2,5,5-Пентаметил-4-хлоромеркуро-3-имидазолин-3-оксид 107.

ЯМР 1Н (СCl4, d, м.д.): 1.34, 1.50 (оба с, 6H, 2 CH3), 2.42 (с, 3H, NCH3). ЯМР 13C (CCl4, d, м.д.): 24.71, 24.79 (CH3), 28.04 (NCH3), 67.60 (C5), 93.11 (C2), 172.18 (C=N®O).

б

ис-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)ртуть 108.

Масло­образный продукт, полученный после отгонки растворителя, хроматографировали на препаративной пластине с силикагелем. Элюент: СHCl3 + 5% CH3OH. ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.28 (c, 6H, CH3), 1.45 (c,6H, CH3), 2.34 (c, 3H, CH3). ЯМР 13C: 24.36, 25.00 (CH3), 27.63 (CH2), 66.44 (С2), 91.60 (С5), 178.82 (С=N). Масс-спектр - найдено: M+= 512.20765, вычислено для C16H30HgN4O2: М+= 512,20749.

Страницы: 1 2 3 4 5

Смотрите также

Выполнение лабораторных работ по химии в вузах
...

Производство аммиака: краткая характеристика
Общей экономической задачей каждого химического предприятия является получение химических веществ высокого качества и в достаточном количестве, чтобы их реализация приносила прибыль. С этим ...

Исследования химии в 20-21 веках
На рубеже тысячелетий в каждой из главных областей естествознания – биологии, физике, химии - произошли и происходят одинаково важные, капитальные, но притом различные метаморфозы. Бурно ...