Общая методика синтеза a-замещённых нитронов.
Страница 1

В плоскодонную колбу объёмом 50 мл, установленную на магнитную мешалку и снабженную капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и термометром, предварительно заполненную аргоном, стеклянным шприцом вводили рассчитанный объём раствора s-BuLi в гексане. После охлаждения реакционной колбы жидким азотом до температуры -70ё-80 oC к раствору s-BuLi медленно, по каплям, прибавляли раствор альдонитрона в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, перемешивали полученную смесь в течении 5 минут, затем прибавляли раствор электрофильного реагента в эфире или тетрагидрофуране. Реакционную смесь перемешивали 10 минут при -70ё-80 oC, затем нагревали до комнатной температуры, разлагали дистиллированной водой, органическую фазу отделяли, водную фазу экстрагировали хлороформом. Объединенные органические экстракты сушили MgSO4, растворитель отгоняли на ротационном испарителе при пониженном давлении.

2-(1,2,2,5,5-Пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)-бут-3-ен-2-ол 63.

После упаривания органического экстракта получили маслообразный продукт, который хроматографировали на препаративной пластине с силикагелем, элюент – хлороформ – метанол (3 %). ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.17 (c, 3H, CH3), 1.18 (c, 3H, CH3), 1.31 (c, 3H, CH3), 1.32 (c, 3H, CH3), 1.47 (c, 3H, CH3), 1.63 (c, 3H, CH3), 1.75 (c, 3H, CH3), 2.21 (c, 3H, N-CH3), 5.15 (c, 1H, H

C=CMe2), 7.85 (c, 1H, OH

). ЯМР 13C: 19.62, 22.59, 22.84, 24.24, 26.14, 26.73, 27.58 (8CH3), 64.32 (С

НОН), 72.14 (С5), 88.91(C2), 125.15 (C=C

H), 138.86 (C=C

Me2), 152.00 (С=N).

2-(3,3,5,5-Тетраметил-пирролин-1-оксид-4-ил)-бут-3-ен-2-ол 64.

После упаривания органического экстракта получили маслообразный продукт, который хроматографировали на препаративной пластине с силикагелем, элюент – хлороформ – метанол (3 %). ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.25 (c, 6H, 2 CH3), 1.41 (c, 3H, CH3), 1.42 (c, 3H, CH3), 1.52 (c, 3H, CH3), 1.70 (c, 3H, CH3), 1.84 (c, 3H, CH3), 1.87 (с, 1Н, СН

), 1.88 (с, 1Н, СН

), 5.21 (c, 1H, H

C=CMe2), 8.29 (c, 1H, OH

). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 19.79, 26.93, 27.05, 27.44, 27.79, 28.77, 29.30 (7 CH3), 50.35 (С4), 71.70 (С

НОН), 72.78 (С5), 88.91(C2), 125.68 (C=C

H), 136.52 (C=C

Me2), 155.28 (С=N).

Синтез производных 3-(2-гидроксифенил)-1-R-пропенона 65, 65а и 65б.

После прибавления эфирного раствора кумарина к раствору литиированного альдонитрона реакционная смесь приобретает ярко-красную окраску. Щелочной раствор, образующийся после разложения реакционной смеси водой, экстрагировали CHCl3 для удаления примесей. После подкисления водной фазы уксусной кислотой (pH~3) ярко-красная окраска исчезает. Кислый раствор экстрагировали CHCl3, экстракт сушили MgSO4, остаток, полученный после упаривания органического экстракта, затирали в трет-бутилметиловом эфире.

3-(2-Гидроксифенил)-1-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)-пропенон 65.

ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.45 (c, 3H, CH3), 1.53 (c, 3H, CH3), 2.38 (c, 3H, NCH3), 6.64 (м, 2H, аром.), 7.5 (м, 1Н, аром.), 7.3 (уш. с, 1Н, ОН), 7.91 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц), 8.08 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц). ЯМР 13C (DMSO-d6, d, м.д.): 23.61, 23.91 (СH3), 26.28 (NСH3), 63.42 (C2), 92.07 (С5), 116.26, 119.46 (аром), 121.22 (ипсо-аром.), 123.89, 128.59, 132.16, 139.42, 141.65 (С=N), 157.35 (ОН-С-аром.), 182.22 (С=О).

3-(2-Гидроксифенил)-1-(3,3,5,5-тетраметилпирролин-1-оксид-2-ил)-пропенон 65а.

ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.24 (c, 6H, CH3), 1.35 (c, 6H, 2CH3), 2.38 (c, 2H, 2CH3), 6.65 (д, 1Н, аром., J=7 Гц), 7.05 (т, 1H, аром., 2J=7 Гц), 7.61 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц), 7.95 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 27.11, 27.99 (4 CH3), 40.96 (СН2), 75.11 (С2), 115.98, 119.37, 121.46, 123.51, 129.25, 131.68, 141.31, 147.40 (С=N), 158.95 (Ar-ОН), 185.53 ( С=О).

Страницы: 1 2 3 4 5

Смотрите также

Синтез и исследование поливольфрамофенилсилоксанов, содержащих атомы вольфрама в степени окисления +6
Кремнийорганические полимеры, содержащие в своей структуре гетеросилоксановую группировку Si-O-Э (под символом Э подразумевается гетероатом, за исключением атомов водорода и углерода), нося ...

Разработка дополнительных занятий в школе к теме "Химизм различных способов приготовления пищи"
Проблема пищи всегда была одной из самых важных проблем, стоящих перед человеческим обществом. Все, кроме кислорода, человек получает для своей жизнедеятельности из пищи. Среднее потребле ...

Методы получения наночастиц
Изучение наноструктур интенсивно началось примерно двадцать лет назад, и уже занимает определенное место в сфере применения. Хотя слово нанотехнология является относительно новым, устройств ...