В плоскодонную колбу объёмом 50 мл, установленную на магнитную мешалку и снабженную капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и термометром, предварительно заполненную аргоном, стеклянным шприцом вводили рассчитанный объём раствора s-BuLi в гексане. После охлаждения реакционной колбы жидким азотом до температуры -70ё-80 oC к раствору s-BuLi медленно, по каплям, прибавляли раствор альдонитрона в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, перемешивали полученную смесь в течении 5 минут, затем прибавляли раствор электрофильного реагента в эфире или тетрагидрофуране. Реакционную смесь перемешивали 10 минут при -70ё-80 oC, затем нагревали до комнатной температуры, разлагали дистиллированной водой, органическую фазу отделяли, водную фазу экстрагировали хлороформом. Объединенные органические экстракты сушили MgSO4, растворитель отгоняли на ротационном испарителе при пониженном давлении.

2-(1,2,2,5,5-Пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)-бут-3-ен-2-ол 63.

После упаривания органического экстракта получили маслообразный продукт, который хроматографировали на препаративной пластине с силикагелем, элюент – хлороформ – метанол (3 %). ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.17 (c, 3H, CH3), 1.18 (c, 3H, CH3), 1.31 (c, 3H, CH3), 1.32 (c, 3H, CH3), 1.47 (c, 3H, CH3), 1.63 (c, 3H, CH3), 1.75 (c, 3H, CH3), 2.21 (c, 3H, N-CH3), 5.15 (c, 1H, H

C=CMe2), 7.85 (c, 1H, OH

). ЯМР 13C: 19.62, 22.59, 22.84, 24.24, 26.14, 26.73, 27.58 (8CH3), 64.32 (С

НОН), 72.14 (С5), 88.91(C2), 125.15 (C=C

H), 138.86 (C=C

Me2), 152.00 (С=N).

2-(3,3,5,5-Тетраметил-пирролин-1-оксид-4-ил)-бут-3-ен-2-ол 64.

После упаривания органического экстракта получили маслообразный продукт, который хроматографировали на препаративной пластине с силикагелем, элюент – хлороформ – метанол (3 %). ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.25 (c, 6H, 2 CH3), 1.41 (c, 3H, CH3), 1.42 (c, 3H, CH3), 1.52 (c, 3H, CH3), 1.70 (c, 3H, CH3), 1.84 (c, 3H, CH3), 1.87 (с, 1Н, СН

), 1.88 (с, 1Н, СН

), 5.21 (c, 1H, H

C=CMe2), 8.29 (c, 1H, OH

). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 19.79, 26.93, 27.05, 27.44, 27.79, 28.77, 29.30 (7 CH3), 50.35 (С4), 71.70 (С

НОН), 72.78 (С5), 88.91(C2), 125.68 (C=C

H), 136.52 (C=C

Me2), 155.28 (С=N).

Синтез производных 3-(2-гидроксифенил)-1-R-пропенона 65, 65а и 65б.

После прибавления эфирного раствора кумарина к раствору литиированного альдонитрона реакционная смесь приобретает ярко-красную окраску. Щелочной раствор, образующийся после разложения реакционной смеси водой, экстрагировали CHCl3 для удаления примесей. После подкисления водной фазы уксусной кислотой (pH~3) ярко-красная окраска исчезает. Кислый раствор экстрагировали CHCl3, экстракт сушили MgSO4, остаток, полученный после упаривания органического экстракта, затирали в трет-бутилметиловом эфире.

3-(2-Гидроксифенил)-1-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)-пропенон 65.

ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.45 (c, 3H, CH3), 1.53 (c, 3H, CH3), 2.38 (c, 3H, NCH3), 6.64 (м, 2H, аром.), 7.5 (м, 1Н, аром.), 7.3 (уш. с, 1Н, ОН), 7.91 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц), 8.08 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц). ЯМР 13C (DMSO-d6, d, м.д.): 23.61, 23.91 (СH3), 26.28 (NСH3), 63.42 (C2), 92.07 (С5), 116.26, 119.46 (аром), 121.22 (ипсо-аром.), 123.89, 128.59, 132.16, 139.42, 141.65 (С=N), 157.35 (ОН-С-аром.), 182.22 (С=О).

3-(2-Гидроксифенил)-1-(3,3,5,5-тетраметилпирролин-1-оксид-2-ил)-пропенон 65а.

ЯМР 1Н (СDCl3, d, м.д.): 1.24 (c, 6H, CH3), 1.35 (c, 6H, 2CH3), 2.38 (c, 2H, 2CH3), 6.65 (д, 1Н, аром., J=7 Гц), 7.05 (т, 1H, аром., 2J=7 Гц), 7.61 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц), 7.95 (AB, 1Н, СН=СН, 3JHH=16 Гц). ЯМР 13C (СDCl3, d, м.д.): 27.11, 27.99 (4 CH3), 40.96 (СН2), 75.11 (С2), 115.98, 119.37, 121.46, 123.51, 129.25, 131.68, 141.31, 147.40 (С=N), 158.95 (Ar-ОН), 185.53 ( С=О).