Малые начальные 8 и сравнительно низкие значения рН смесей в случае реакции ПА с исходным нефракционированный ЛС-Na, очевидно, также обусловлены присутствием в образце значительного количества низкомолекулярных ЛС-Na. Для подтверждения правильности этого предположения была изучена модельная смесь, которая состояла из ЛС-Na наиболее высоко- и наиболее низкомолекулярной фракций, взятых в равных эквивалентных количествах. Поведение этой смеси сравнивали с поведением каждой из фракций ЛС-Na.

На рис. 4 изображены кривые потенциометрического титрования смесей ПА с отдельными фракциями I и V, а также модельной смеси. Как и следовало ожидать, присутствие низкомолекулярных ЛС-Na приводит к смещению кривой титрования модельной смеси в область меньших значений рН по сравнению с кривой титрования исходной смеси ПА —I. Такое смещение можно вызвать введением в реакционные смеси низкомолекулярных электролитов — солей. Ионы, образующиеся при диссоциации солей, экранируют электростатическое взаимодействие противоположно заряженных цепей друг с другом, что приводит к смещению равновесия межмакромолекулярной реакции в сторону разрушения полимерного комплекса [15]. В данном случае роль такого электролита играет низкомолекулярная фракция V, короткие отрицательно заряженные цепочки которой не способны при рН<8,5 связываться с ПА, как это видно из сравнения кривых 5 и 6 рис. 3 (кривая 6 построена без учета реального состава образующихся полиэлектролитных комплексов). Поведение в изученных реакциях нефракционированных образцов ЛС-Na и смесей фракций свидетельствует об избирательности реакций по отношению к высокомолекулярным ЛС-Na.

Таким образом, в данной работе на примере взаимодействия JIC-Na и ПА в водных средах убедительно показано, что взаимодействие лигно-сульфонатов с положительно заряженными линейными полиэлектролитами (полиаминами) имеет электростатическую природу. Такие реакции, подобно изученным ранее, имеют кооперативный характер и сильно зависят от молекулярной массы лигносульфонатов в области невысоких значений последних. Особенности реакции с участием высокомолекулярных JIC-Na в первую очередь связаны со специфическим строением их макромолекул и хорошо согласуются с представлением о них как о частицах, имеющих в растворах форму дисков, причем основная часть сульфогрупп JIC-Na располагается в периферийной области таких макромолекул и способна вступать в образование солевых связей со звеньями линейного противоположно заряженного полиэлектролита.