Pt│Zn (Hg)│ZnSO4│Zn (Hg)│Pt
a1 a2
На обеих границах раздела металл – раствор идут процессы
Zn2++2e-(Hg)=Zn (Hg)
Условие равновесия на левом электроде
(1.2.11)
или
(1.2.12)
откуда
(1.2.13)
Из аналогичного равновесия на правом электроде получаем
(1.2.14)
На границах платины с амальгамами наблюдаются равновесия
e- (Pt)=e- (Ам1) и e- (Ам2)= e- (Pt)
Из условий равновесия и
легко получить выражения для гальвани-потенциалов на этих двух границах:
и
электрохимический потенциал равновесие пурбе
Так как изменение состава амальгамы приводит к изменению химического потенциала электрода (т.е. ), то
. Суммируя все гальвани-потенциалы в рассматриваемой цепи, получаем для ЭДС следующее простое выражение:
(1.2.15)
Рассмотрим теперь концентрационные цепи, которые содержат два раствора одинакового состава, но различной концентрации. Цепь с переносом можно построить следующим образом:
М│Мυ+ Аυ-¦ Мυ+ Аυ-│М
as(1) as(2)
где оба электрода 1-ого рода обратимы по катионам Мz+. Из условия равновесия по левой границе
или
(1.2.16)
получаем для гальвани-потенциала :
(1.2.17)
Аналогично для гальвани-потенциала на правой границе имеем
(1.2.18)
Сумма этих гальвани-потенциалов равна
(1.2.19)
Чтобы получить разность потенциалов на концах цепи, к сумме гальвани-потенциалов нужно прибавить диффузионный потенциал на границе двух растворов
.
Для рассматриваемой системы:
(1.2.20)
Если предположить, что концентрации двух растворов отличаются не очень сильно или оба раствора достаточно разбавлены и, следовательно, можно принять постоянство чисел переноса в переходной зоне на границе двух растворов, то из уравнения (1.2.20) находим
(1.2.21)
Складывая уравнения (1.2.19) и (1.2.21) и заменяя при этом z+=n/υ+ и │z -│=n/υ- получаем для разности потенциалов на концах цепи:
(1.2.22)
где - активность соли;
- средняя активность.
Изучение кето-енольной таутомерии на примере АУЭ
Цели работы
определены следующим образом:
1.
Изучить строение и свойства, а так
же особенности с ...
Свойства калия
...
Свойство водных растворов
электролитов.
Цель
работы:
ознакомится с электропроводностью растворов, ионными равновесиями в растворах
электролитов.
Согласно
теории электролитической диссоциации электролиты при растворении в воде
распад ...