Будем считать твёрдо установленным фактом существование в нормальных детонационных волнах двух зон электропроводности [9,10]: зоны высокой электропроводности, связанной с химической реакцией, и низкой - в равновесных продуктах детонации. Поскольку зона высокой электропроводности связана с существенно неравновесной областью в детонационной волне, мы остановимся на электропроводности в равновесных продуктах детонации.
Предполагая электронный механизм проводимости для объяснения экспериментальных результатов необходимо рассмотреть природу возникновения электронов, их концентрацию и длину свободного пробега. Иными словами необходимо объяснить величину s в равновесных продуктах детонации порядка 0,1-1 Ом-1см-1 и её экспоненциальный спад в продуктах детонации тротила.
Продукты детонации являются сложным объектом для исследования, поэтому автор отдает себе отчёт, что приводимое ниже рассмотрение носит оценочный характер.
Концентрация электронов в плотных газах обычно находят с помощью изменённой формулы Саха [19,31,37]. Изменение заключается во введении эффективного потенциала ионизации Ieff
. Значительное взаимодействие молекул продуктов детонации облегчает ионизацию, иными словами уменьшает потенциал ионизации.
Оценим концентрацию атомов и молекул в продуктах детонации и характерные размеры. Для оценок будем считать плотность равновесных продуктов детонации в плоскости Чепмена-Жуге равной ρ0
= 2 г/см3. Число атомов в единице объёма будет равно
, (5)
где μ– молекулярный вес молекул исходного взрывчатого вещества, N
0
– число Авогадро, ν
– число атомов в исходной молекуле. Для всех рассмотренных взрывчатых веществ: тротила, октогена, гексогена, тэна - получаем na
= 1,1·1023 см-3. Среднее расстояние между атомами a
= (na
)-1/3 ≈ 2·10-8 см. Размеры атомов, входящих в молекулы взрывчатых веществ (C
,
O
,
N
,
H
) лежат в пределах (1-1,6)·10-8 см. Совпадение межатомных расстояний с характерными размерами атомов свидетельствуют о том, что энергия взаимодействия атома с атомами в молекуле имеет близкую величину, что и энергия взаимодействия атома с атомами соседних молекул. Именно это взаимодействие и облегчает ионизацию.
Если считать молекулы равновесных продуктов детонации 3х атомными, тогда их число в единице объёма будет nm
= na
/3 = 3,4 ·1022 см-3. Среднее межмолекулярное расстояние am
= (n
m
)-1/3 ≈ 3·10-8 см, совпадает с характерными размерами самих молекул.
Уравнение состояния продуктов детонации для оценок возьмём в виде
[38], (6)
где Е
– внутренняя энергия единицы объёма продуктов детонации, P
– давление, γ
– показатель изоэнтропы. По данным [3] при ρ0
= 2 г/см3 давление в плоскости Чепмена-Жуге составляет примерно 300 кбар. Энергия W
, приходящаяся на одну молекулу, будет
, (7)
и при γ= 3 получим W≈ 5 эВ. Поскольку тепловая энергия порядка kT
= 0,3 эВ ( Т
= 3,5 ·105 К ) и кинетическая энергия как целого ρ0
u
2
/2
nm
≈ 0,5 эВ значительно меньше полной энергии молекулы W
следует ожидать, что на близкую величину изменится энергия или потенциал ионизации.
Другая оценка снижения потенциала ионизации [31,37] может быть получена следующим образом. Молекула в условиях плотноупакованных продуктов детонации может считаться ионизованной, если электрон удалился от неё на am
. Тогда снижение потенциала ионизации по абсолютной величине будет равно работе сил электрического поля при переносе электрона от am
на бесконечность. Эта работа будет Δ
I
= e
2
/
am
= 5 эВ. По крайней мере, полученная величина снижения потенциала ионизации свидетельствует о решающей роли плотности продуктов детонации во влиянии на ионизацию, а, следовательно, и на концентрацию электронов (металлизация). Учёт диэлектрической постоянной εпорядка двойки уменьшает Δ
I
.
Для оценок концентрации электронов будем считать Δ
I
= 5 эВ.
Потенциал ионизации свободных молекул, из которых состоят продукты детонации, I
= (12-15) эВ. Эффективный потенциал ионизации будет Ieff
Теория строения, многообразие, классификация и номенклатура
органических соединений. Типы химических реакций
Многообразие органических соединений, их свойств
и превращений объясняет теория химического строения (А. М. Бутлеров,
1861–1864).
Химическое строение – это определенная последовательность располо ...
Кинетика химических реакций.
Цель работы - изучение
скорости химической реакции и ее зависимости от различных факторов: природы
реагирующих веществ, концентрации, температуры.
Учение о
скорости химической реакции называетс ...