При определении степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом количественными характеристиками являются относительная зПФЗ, удельная г) уя, приведенная вязкость т) ул/с и предельное число вязкости, или характеристическая вязкость.

Следует отметить, что, несмотря на широкое распространение в практической вискозиметрии одноточечного метода, возможность его применения ограничена двумя причинами: математической неправомерностью некоторых предложенных уравнений и необходимостью учета влияния полидисперсности целлюлозы на вязкость при ее определении у нефракционированных образцов. Различия в молекулярно-массовом распределении образцов с одинаковой средней СП могут приводить к большим различиям определяемых значений приведенной вязкости при одинаковых концентрациях и, следовательно, к ошибкам в определении по раствору одной концентрации. Отмечено, что чем выше концентрация, тем сильнее выражены эти различия. Определения усложняются еще тем, что растворы целлюлозы проявляют неньютоновское течение, и вязкость ее растворов является функцией скорости сдвига. Однако позднее было показано, что в образцах технической целлюлозы с СП<2500 при ниже 0,1 см3-г~' ее определение может проводиться без учета скорости сдвига. Для избежания ошибок целесообразно определение характеристической вязкости проводить методом экстраполяции на нулевую концентрацию значений приведенной вязкости, определенных при нескольких концентрациях раствора. Прямую приведенной вязкости можно построить с использованием метода наименьших квадратов.

Определение степени полимеризации целлюлозы по вязкости основано на том, что с ростом степени полимеризации характеристическая вязкость увеличивается. Наиболее точно описывается эта зависимость с помощью уравнения Марка - Куна - Хаувинка:

где К, К' - вязкостно-молекулярные константы; а - показатель формы макромолекул целлюлозы в данном растворителе, в частности для целлюлозы он лежит в пределах 0,6 .0,95. Значения констант К, К' и а находят путем определения молекулярной массы абсолютными методами. Измерения выполняют в определенном диапазоне степени полимеризации на 10 .15 узких фракциях. Определив характеристическую вязкость, вычисляют К' и а для уравнения, используя его логарифмическую форму:

Непосредственное определение молекулярной массы целлюлозы затруднено вследствие специфичности ее растворов, содержащих комплексные соединения, и особенно из-за взаимодействия между растворителем и растворенной целлюлозой. Поэтому при работе с целлюлозой обычно пользуются уравнениями, в которых выражена зависимость между характеристической вязкостью и степенью полимеризации.

Необходимо отметить, что на характеристическую вязкость растворов целлюлозы, вследствие определенной гибкости ее макромолекул, влияют природа растворителя и температура, так как от них зависит параметр а, отражающий взаимодействие между растворителем и растворенной целлюлозой. При повышении температуры показатель а несколько уменьшается. Поэтому при определении характеристической вязкости раствора целлюлозы необходимо строго соблюдать температуру, указанную в методиках.