Рис. 7. Отторжение белков поверхностями, модифицированными ПЭГ

Для предотвращения адсорбции белков на твердых поверхностях также весьма перспективны незаряженные полисахариды. Так, покрытие поверхностей декстранами делает их инертными, причем механизм отторжения биомолекул, по-видимому, аналогичен рассмотренному выше для ПЭГ. В то же время эти два типа полимеров по-разному реагируют на изменение температуры. ПЭГ и его производные чувствительны к температуре, вызываемая ими стерическая стабилизация ухудшается с увеличением температуры. Декстраны относительно малочувствительны к изменениям температуры.

Этоксилированные или этоксилированные и пропоксилированные феноло-формальдегидные смолы, особенно типа новолаков, нашли применение в качестве компонентов, обеспечивающих стерическую стабилизацию в покрытиях. Блок-сополимеры ЭО-ПЭО также широко используются в качестве деэмульгаторов нефтей. Алкиларильные фрагменты образуют сильно гидрофобную основную цепь, которая прочно связывается с наиболее гидрофобными поверхностями, что позволяет использовать производные с длинными гидрофильными цепями (50-100 оксиэтиленовых звеньев) без заметной десорбции полимера с поверхности. Основная полимерная цепь (алкилфенол-формальдегидный конденсат) обычно имеет относительно небольшую молекулярную массу (в пределах 1000-3000) (рис. 8).

Гребнеообразные полимеры с привитыми цепями поли(12-гидроксистеариновой кислоты) часто используются в качестве диспергаторов для неводных композиций, например красок. Низкомолекулярные цепи поли(12-гидроксистеариновой кислоты) обеспечивают стерическую стабилизацию подобно тому, как это происходит с ПЭГ в водных системах. Основная полимерная цепь содержит группы, обеспечивающие прикрепление к твердой поверхности частиц, которые должны быть диспергированы. Правильное закрепление полимера на поверхности, которое обычно базируется на кислотно-основных взаимодействиях, имеет решающее значение и определяет эффективность диспергирования. Силиконовые ПАВ представляют собой другой тип гребнеообразных полимеров с полярными боковыми цепями. Два важных представителя этого класса показаны на рис. 9.

Рис. 8. Феноло-формальдегидные этоксилированные смолы; R — небольшая алкильная цепь, обычно пропил или бутил

Рис. 9. Примеры силиконовых поверхностно-активных веществ. X — это обычно ионная или неионная полярная группа, чаще всего сополимер ЭО-ПО; иногда X — слабополярная группа, например сложноэфирная, амидная, эпоксидная и др.

Основной цепью силиконовых ПАВ практически всегда служит полидиме-тилсилоксан, который очень гидрофобен и нерастворим в воде. Поверхностную активность в водной среде ему сообщают водорастворимые заместители (заряженные или нейтральные). В качестве заместителей используют полиэтиленгликоль или сополимеры полиэтиленгликоля с полипропиленгликолем. Между атомами Si и полиэфирными цепями могут образовываться связи Si-O-C или Si - С. Связь Si-O-C возникает при этерификации хлорполисилоксанов гид-роксильными группами органических соединений, в том числе сополимера ЭО-ПО. Эта связь довольно неустойчива к гидролизу, и такие продукты не годятся для применения в кислых и щелочных средах. Связь Si-С, в которой атом углерода ЭО-ПО-сополимера непосредственно связан с атомом Si, стабильна. Такие связи образуются в процессе гидросилилирования, т. е. присоединения Si-H-группы полисилоксана по концевой олефиновой связи в присутствии платинового катализатора.

Заместитель X может иметь слабополярный характер, тогда продукт поверхностно-активен в органических средах. Для использования в неводных средах подходят только силиконовые и фторированные ПАВ.

Силиконовые ПАВ используются во многих специальных ситуациях, когда с помощью обычныех ПАВ нельзя достичь желаемого эффекта. В табл. 1 приведены некоторые характеристики силиконовых ПАВ.