Окисление и реакции с электрофильными агентами
Учим химию / Фуллерены / Учим химию / Фуллерены / Окисление и реакции с электрофильными агентами Окисление и реакции с электрофильными агентами
Страница 1

Хотя восстановление фуллеренов кажется значительно более легким, учитывая склонность к принятию электронов (максимально может быть принято 6 электронов), многие реакции окисления, протекающие без разрыва фуллереновой сферы и изменения общего характера связей, оказываются вполне осуществимыми. Продукты окисления фуллеренов C70On и C60On могут быть найдены в составе фуллеренового экстракта, полученного при испарении графита в вольтовой дуге. Образование этих оксидов происходит при совместном действии кислорода и света. Так, в склянке, в которой в течение полугода на солнечном свету хранили раствор C60 в толуоле, на стенках образовался коричневый налет, представляющий собой плохо растворимый в толуоле оксид C60O:

Значительно больший интерес представляет галогенирование фуллерена, в особенности его фторирование. В первых работах, посвященных фторидам, использовалась реакция с газообразным фтором, что в результате приводило к смесям продуктов. В 1992 г (Сидоров Л.Н., Болталина О.В.) было предложено использовать фториды переходных металлов, что сделало возможным получение в макроколичествах определенных фторидов фуллерена C60 практически в чистом виде:

Продукты фторирования С60 фторидами металлов

MFn (cr)

® MFn-1 (cr) +1/2 F2 (g)

- lgKp (550°С)

C60Fx(max)

температура синтеза, °С

TbF4 ® TbF3 + 1/2 F2

2.4

42 - 44 (70)

320(350)

CoF3 ® CoF2 + 1/2 F2

4.2

36-40

350

MnF3 ® MnF2 + 1/2 F2

7.8

36

320

1/4 PtF4 ® 1/4 Pt + 1/2F2

9-11

18

460

CuF2 ® CuF + 1/2 F2

13.7

2

650

FeF3 ® FeF2 + 1/2 F2

15.9

2

650

Таким образом был охарактеризован ряд фторидов, устойчивых на воздухе:

 

C60F18

C60F36

C60F48

Цвет

зеленовато-желтый

бледно-желтый

белый

Температура сублимации

от 516 до 658

от 422 до 525

от 395 до 528

Диаграмма Шлегеля

Энтальпия сублимации, D H° , кДж/моль

169 ± 6

134 ± 6

112 ± 7

Страницы: 1 2

Смотрите также

Полимераналогичные превращения хитозана
Макромолекула хитозана является линейной и не содержит ни поперечных связей, ни разветвлений. Изучению свойств и химических реакций хитозана посвящено много работ. Наиболее полные данные пр ...

Гетерогенный катализ
Гомогенно-каталитизируемое превращение протекает в одной фазе, где смешаны и реагенты, и катализатор, и продукты. В гетерогенно-катализируемом превращении катализа-тор образует отдельную фа ...

Определение оптимальных рабочих параметров процесса экстрактивной ректификации смеси ацетон-хлороформ в сложной колонне с боковой секцией
Ацетон и хлороформ входят в состав смеси растворителей, применяемых в производстве термостабилизатора стабилина-9. Для их регенерации в [1] было предложено использовать экстрактивную ректиф ...