В качестве экстрагентов аренов в промышленности применяются сульфолан, диэтиленгликоль (ДЭГ), триэтиленгликоль (ТЭГ), тетраэтиленгликоль, N-формилморфолин, диметилсульфооксид, смеси N-метилпирролидона или N-метилкапролактама с этиленгликолем. Важнейшие требования к экстрагентам, от которых зависят степень извлечения и качество выделенных аренов, следующие:
· высокая групповая селективность, которую можно характеризовать отношением коэффициентов активности разделяемых групп углеводородов при бесконечном разбавлении в экстрагенте (предельных коэффициентов активности), например отношением предельных коэффициентов активности циклогексана и бензола (γ
0 цг/γ
0б);
· высокая растворяющая способность по отношению к аренам, от которой зависит степень их извлечения и требующееся соотношение экстрагента к сырью; растворяющая способность, или «емкость», экстрагента тем выше, чем ниже предельные коэффициенты активности аренов, поэтому ее можно характеризовать величиной, обратной предельному коэффициенту активности бензола в экстрагенте (1/γ
0б);
· низкая селективность по молекулярным массам, которая зависит от отношения предельных коэффициентов активности углеведородов – гомологов, напрмер, октана и гептана (lg(γ
0окт/γ
0гп)); только при этом условии экстрагенты высокой групповой селективностью могут обеспечить высокую степень извлечения и качество не только бензола, но и его гомологов – толуола, ксилолов.
Характеристика промышленных экстрагентов по всем этим важнейшим критериям представлена в табл.1. Некоторые селективные растворители с повышенной растворяющей способностью – N-метилпирролидон, N-формилморфолин, а также диметилформамид – применяются не только в качестве экстрагентов, но и как растворители для выделения аренов С6-С8 из более узкокипящих фракций в процессах экстрактивой ректификации.
Зависимость групповой селективности экстрагентов от температуры представлена на рис.4. С повышением температуры селективность сильно ассоциированных растворителей, в частности этиленгликоля, снижается более резко, чем слабо ассоциированных экстрагентов с повышенной растворяющей способностью, к которым относятся N-метилкапролактам, N-метилпирролидон, диметилформамид, N-формилморфолин.
Табл.1
Предельγные коэффициенты активности углеводородов, селективность экстрагентов по отношению к системе циклогексан-бензол (γ0 цг/γ0б), селективность по молекулярным массам (
lg
(γ0окт/γ0гп)) и растворяющая способность экстрагентов (1/γ0б)
Экстрагент |
Т,0С |
γ0гп |
γ0окт |
γ0цг |
γ0б |
γ0 цг/γ0б |
lg (γ0окт/γ0гп) |
(1/γ0б) |
Сульфолан |
30 60 80 |
99,0 60,0 50,7 |
141 80,1 65,6 |
33,8 23,0 19,9 |
2,43 2,38 2,49 |
13,9 9,66 7,99 |
0,154 0,125 0,122 |
0,412 0,420 0,402 |
N-формилморфолин |
30 61,7 |
46,68 32,06 |
63,35 41,78 |
17,90 13,77 |
2,03 1,99 |
8,82 6,92 |
0,133 0,115 |
0,493 0,503 |
Диметилсульфоксид |
20 40 60 |
149 95 65 |
220 136 87 |
46,0 33,0 25,0 |
3,83 3,20 3,03 |
12,0 10,3 8,25 |
0,169 0,159 0,126 |
0,261 0,312 0,330 |
Этиленгликоль |
20 40,8 60 |
1370 930 457 |
2380 1440 663 |
278 258 188 |
31,6 33,3 32,0 |
8,80 7,75 5,88 |
0,240 0,190 0,162 |
0,032 0,030 0,031 |
Диэтиленгликоль |
25 60 100 |
164,5 - - |
260 - - |
71,7 - - |
6,41 6,5 6,2 |
11,2 - - |
0,199 - - |
0,156 - - |
Триэтиленгликоль |
30 80 |
94,5 40,8 |
139 54,5 |
29,3 15,2 |
3,86 3,02 |
7,59 5,03 |
0,168 0,126 |
0,259 0,331 |
Тетраэтиленгликоль |
30 70 |
57,9 - |
85,8 - |
18,3 - |
2,46 2,48 |
7,44 - |
0,171 - |
0,407 0,403 |
N-метилпирролидон |
30 60 |
17,7 11,5 |
21,6 13,1 |
8,52 6,30 |
1,08 1,08 |
7,89 5,83 |
0,086 0,057 |
0,926 0,926 |
N-метилкапролактам |
20 40 60 |
7,9 6,8 5,8 |
9,1 7,1 6,7 |
4,2 4,0 3,3 |
0,85 0,85 0,87 |
4,9 4,7 3,8 |
0,061 0,019 0,063 |
1,176 1,176 1,149 |
Диметилформамид |
25 40 |
22,7 18,9 |
29,4 24,2 |
11,6 9,9 |
1,47 1,43 |
7,89 6,92 |
0,122 0,107 |
0,680 0,699 |
N-метилморфолинон-3 |
30 |
55,7 |
80,4 |
21,9 |
2,20 |
9,95 |
0,159 |
0,455 |
N-ацетилоксазолидин |
30 |
40,6 |
52,6 |
17,6 |
1,84 |
9,57 |
0,089 |
0,543 |
N-метилоксазолидинон-2 |
30 |
53,1 |
70,4 |
21,2 |
1,98 |
10,7 |
0,123 |
0,505 |
Тиетан-1-оксид |
30 |
59,6 |
79,0 |
21,2 |
1,97 |
10,8 |
0,122 |
0,508 |
Тиофан-1-оксид |
30 |
38,2 |
53,1 |
14,6 |
1,64 |
8,9 |
0,143 |
0,610 |
2-метилтиетан-1,1-диоксид |
30 |
44,2 |
58,8 |
18,1 |
1,90 |
9,53 |
0,124 |
0,526 |
2-тетрагидрофурфурил-оксипропионитрил |
30 |
15,6 |
19,6 |
7,10 |
1,17 |
6,07 |
0,099 |
0,855 |
Цианэтильные производные метилденглицеринов |
30 40 |
77,0 62,8 |
109 88,2 |
24,5 20,8 |
2,26 2,12 |
10,8 9,81 |
0,151 0,147 |
0,442 0,472 |
Левулинонитрил |
30 |
63,0 |
90,0 |
24,0 |
2,43 |
9,88 |
0,155 |
0,412 |
Процессы ассоциации и связывания противоионов
...
Свойства элементов подгруппы VIIIB.
Цель работы: изучение
химических свойств железа, кобальта, никеля.
Первую триаду VIIIВ группы
периодической системы, состоящую из Fе, Со, Ni, очень часто называют
семейством железа. На внешнем э ...
Характеристика кобальта
Кобальт (лат. Cobaltum), Со, Название металла произошло от немецкого
Kobold - домовой, гном. Соединения кобальта были известны и применялись в
глубокой древности. Сохранился египетский с ...