Поскольку константа диссоциации
скорость=КaiК1к2[R][АiН]. (3.22)
Это уравнение отражает общий кислотный катализ кислотой АiН. На первый взгляд кажется довольно странным, что реакция, медленной стадией которой является атака основанием, катализируется кислотой. Однако концентрация [АiН] связана с концентрацией как [H3O+], так и [Аi-], т.е. увеличение [АiН] приводит к увеличению [H3O+], а также [Аi-] (и следовательно [RН]). Такой тип реакции называется общеосновным-специфически-кислотным катализом. Соответствующий механизм для общего основного катализа называется общекилотным-специфически-основным катализом: Память 1 заказать памятник.
скорость=КbiК1к2[RH][Bi].
В некоторых случаях реакции имеют механизм, по кинетическому уравнению похожий на общий кислотный катализ, но без полного переноса протона от кислоты к субстрату. Реакция может ускоряться просто образованием водородной связи между R и АiН:
скорость=К1к2[R][АiН].
Комплексы, подобные В .НАi могут образовываться не только с кислотами Бренстеда, но и с кислотами Льюиса, т.е. реакции могут катализироваться не только протоном, но и ионами металлов. Например, щавелевоуксусная кислота склонна к реакции декарбоксилирования:
Эта реакция идет через анион кислоты и катализируется ионом Al3+; при этом образуется комплекс, в котором разрыв связи С-С облегчен поляризующим действием иона алюминия:
Кислотно-основные реакции являются причиной каталитического действия многих ферментов. Так, химотрипсины катализируют гидролиз сложных эфиров и амидов в нейтральной среде. В этой реакции осуществляется внутримолекулярных общий кислотный и основной катализ двухстадийного переноса ацильной (R-CO-)-группы, - сначала от субстрата к оксиметильной группе серина, а затем при гидролизе ацилсерина. Третичная структура фермента такова, что три аминокислоты остатка (всего их 245), а именно аспарагиновой кислоты (N 102 в цепи), гистидина (N 57) и серина (N 195), идеально расположены в пространстве для переноса протона:
Жидкофазный металлокомплексный катализ
Все реакционные системы
принято делить на гомофазные и гетерофазные. В первом случае в реакционной
системе отсутствуют границы раздела фаз. Катализатор и реагенты находятся в
одной фазе и в ...
Газификация углей
В связи со сложной экологической ситуацией
современная технология ищет новых
решений химических,
энергетических проблем, проблем добычи природных ископаемых.
...