π-Системы, содержащие гетероатом
Страница 3

также следует увеличить за счет уменьшения вклада атома С(3). Возникает вопрос: где больше коэффициент: на С(1) или С(2)? Можно полагать, что на С(1), поскольку π-систему акролеина можно представить и как результат взаимного возмущения π-системы енолят-аниона и одиночной 2р-АО углерода, и ψ1-орбиталь енолятной системы имеет вклад от центрального углерода больше, чем от крайнего (рис. 2.14).Таким образом, получим картину, представленную на рис. 2.15. Вклады в ψ1 будут: для С(3) - «небольшой», для С(2) - «средний», для С(1) - «большой» и для О - «средний».Аналогично, для ψ3, являющейся связывающей комбинацией двух разрыхляющий орбиталей, π*-С=С и π*-С=О, учитывая орбитали бутадиена (рис. 2.8), где вклады от внутренних атомов меньше, чем от внешних, получаем следующее распределение вкладов: от С(3) - «большой», от С(2) - «небольшой», от С(1) и О - «средний».Чтобы проверить правильность такой качественной оценки коэффициентов, составляем таблицу, аналогичную табл. 2.7 (табл. 2.8).Таблица 2.8 Вклады атомов в МО акролеина

Из нее видно, что по каждой орбитали для разных атомов и по каждому атому для

Из нее видно, что по каждой орбитали для разных атомов и по каждому атому для разных орбиталей два коэффициента имеют «среднюю» величину, один коэффициент «небольшой» и один «большой». Это приводит к заключению, что орбитали получились нормализованными, удовлетворяющими принципу квантования энергии, и составленная орбитальная картина, по-видимому, на качественном уровне верна.

Страницы: 1 2 3