Особенно глубоко протекает гидролиз солей, образованных слабой кислотой и слабым основанием. Реакция гидролиза:
М+ + А - + Н2О МОН + НА. (22)
Продукты гидролиза все те же, хотя и слабо, диссоциированы на ионы, вследствие чего гидролиз не доходит до конца. Слабая щелочь диссоциирует следующим образом:
МОН М + +ОН-
Косн. =, Откуда
(23).
Слабая кислота диссоциирует так:
НА Н+ + А- ,
Ккисл. = ,
Откуда . (24)
Подставляя выражения (24) и (23) в (22), получим
Кг = . (25)
Если общая концентрация соли СМА, а степень гидролиза a, то концентрация негидролизованной соли См+ = СА - = Сма (1-a). Соответственно СНА= Смон= СМА* a.
Поэтому из выражения (22) можно получить
Кг=,
или
и a = . (26)
Из выражения (26) видно, что при гидролизе соли слабого основания и слабой кислоты степень гидролиза не зависит в первом приближении от общей концентрации соли. Если степень гидролиза a мала, т.е. a<< 1, то 1 - X »1 и выражение (26) упрощается
a »
Из выражения (24) получим, принимая во внимание уравнения (25) и (26)
Сн+ = Ккисл. = Ккисл.
=
Ккисл .
После логарифмирования и перемены знаков
рН= ½рКw + ½рКкисл. - ½рКосн. (27)
Из выражения (27) видно, что если константы диссоциации слабой кислоты и слабого основания одинаковы (Ккисл. = Косн), то рН= ½ рКw. Это означает, что раствор имеет нейтральную реакцию, несмотря на гидролиз. Действительно, в этом случае рН=-lgСн+ = - ½ lgКw, или Сн+ == (10-14) ½=10-7 Из выражения (27) далее видно, что если Ккисл. >Коснов., то рН< ½рКw, т.е. рН< 7 и раствор имеет кислую реакцию. Если Ккисл. < Коснов., то раствор имеет щелочную реакцию и рН > 7.
Прикладная фотохимия
Фотохимия - наука о химических превращениях
веществ под действием электромагнитного излучения: ближнего ультрафиолетового
(~ 100-400 нм), видимого (400-800 нм) и ближнего инфракрасного (0,8 ...
Химическая термодинамика. Скорость химических процессов
...
Фтор
ФТОР (лат. Fluorum), F, химический элемент с атомным
номером 9, атомная масса 18,998403. Природный фтор состоит из одного
стабильного нуклида 19F. Конфигурация внешнего электронного слоя 2s2 ...