Анализ физалактона и установление его структуры
Дипломы, курсовые и прочее / Витанолиды, их химическая природа / Дипломы, курсовые и прочее / Витанолиды, их химическая природа / Анализ физалактона и установление его структуры Анализ физалактона и установление его структуры

Первые данные химического изучения Physalis alkekengi были опубликованы более 130 лет назад, когда из листьев этого растения выделили горькое вещество, названное физалином. Структурные исследований в те годы не проводили. Только начиная с 1969 года стали появляться сообщения о химическом строении, содержащихся в физалисе стероидных соединений, в частности в Physalis alkekengi var. Franchetti (собранного в Японии) нашли физалины A, Bи С имеющие структуру 13–14-секо – 16,24 – циклостероидов. Помимо названных из Physalis minima были выделены витафизалин A, B, C из Physalis ixocarpa

Рассмотрим витанолидный состав Physalis alkekengi, собранного в фазе цветения в предгорьях Копетдага в долине р. Сумбар.

Из надземной части выдели витанолид состава С29H40O8 – физалактон. Наличие у физалактона максимума при λmax С2H5OH 228 нм, интенсивных полос при νmax KBr 1100 (C-O-C), 1690 и 1710 см-1 (α и β ненасыщенный лактон и циклический кетон), максимального фрагмента m/e 125 в масс спектре и пяти трехпротонных синглетов при ϭ 1,04; 1,28; 1,43; 1,89; 1,95 в ЯМР спектре позволило предположить, что он относится к витанолидам. <9>

Небольшое смещение максимума в УФ спектре в сторону длинных волн и сравнительно небольшая величина молекулярного коэффициента экстинкции, свидетельствует о том, что кольцо A насыщенное.

Нахождение в масс-спектре физалактона, помимо иона с m/e 125, наличие которого свидетельствует о том, что в витанолидах присутствует в боковой цепи ненасыщенное лактонное кольцо, ионов с m/e 347 и 169 (разрыв между С17 и С20) и ионов с с m/e 303 и 213 (разрыв между С13 и С17 и одновременно между С15 и С16), определяют положения двух гидроксильных групп при С17 и С20. Трехпротонный синглет при ϭ 1,43 (21 СH3) и однопротонный синглет при ϭ 4,86 (22-H) – подтверждают OH группу при С-20.

В ЯМР – спектре физалактона обнаруживается сигнал метоксильной группы при ϭ 3,34. Ионы с m/e516,484, 391,347 для самого витанолида, свидетельствуют о том, что метоксильная группа и одна ацетильная находятся в стероидной части молекулы. <9>

Заслуживает внимания тот факт, что химсдвиги протонов в кольцах А и B физолактона (I) хорошо совпадают с величинами химсдвигов 2,3 – дигидро-3-метоксивитаферина A (II). Это соединение получили нагреванием витаферина A в метанольном растворе поташа.

Позже из растений р. Physalis из водного экстракта были выделены соединения витафизанолид, его структура установлена спектральными методами анализа.

Наличие гидроксильной группы у С20 доказывается реакцией окисления с реактивом Джонса до лактона и ацетокси -5-α-окси – 1,7 – диоксо – андростандиена.

C:\Users\jerry\Pictures\курсовая3\P12906858.jpg

Смотрите также

Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли
Республика Беларусь располагает обширной сырьевой базой для развития лесохимической промышленности. Одним из видов такого сырья является канифоль, которую получают из живицы путем отгонки с ...

Процесс катализа
...

Химические реакции. Реакции в растворах электролитов
...