При проектировании технологических процессов важное место занимают термодинамические расчеты химических реакций. Цель термодинамического анализа заключается в определении принципиальной возможности проведения химической реакции в данных условиях, в расчете теплового эффекта реакции, константы равновесия при различных температурных режимах, а также в выборе условий проведения процесса с наибольшей эффективностью.

Для того чтобы более наглядно продемонстрировать характер изменения термодинамических величин, рассмотрим интервал температур от 80 0С

(353 K) до 180 0С (453 K).

Для исследуемой реакции:

.

рассчитывается значение энтальпии ( Н0298), энтропии (S0298) и температурных коэффициентов (а, в, с, d, с’) при температуре 298 К для всех веществ участвующих в реакции. Все термодинамические данные взяты из справочников [6, 40, 41, 51]. Эти данные представлены в табл. 2.

Изменение энтальпии, энтропии и температурных коэффициентов рассчитывается по закону Гесса:

ΔН0298 = ΔН0298 (CH2 = CH - CH2OH) + ΔН0298 (HCl) – ΔН0298(H2O) -

-Н0298 (CH2 = CH - CH2Cl),

ΔS0298 = ΔS0298 (CH2 = CH - CH2OH) + ΔS0298 (HCl) – ΔS0298(H2O)

- S0298 (CH2 = CH - CH2Cl),

Δа = a (CH2 = CH - CH2OH) + a (HCl) – a(H2O) - a (CH2 = CH - CH2Cl),

Δb×103 = b (CH2 = CH - CH2OH) + b (HCl) – b(H2O) - b (CH2 = CH - CH2Cl),

Δc ×106 = c (CH2 = CH - CH2OH) - c (CH2 = CH - CH2Cl),

Δc’×10-5 = c’(HCl) - c’(H2О),

Δd ×109 = d (CH2 = CH - CH2OH) - d (CH2 = CH - CH2Cl).

Таблица 2

Исходные и расчетные данные термодинамики изучаемой реакции