С повышением температуры концентрация ионов водорода , хлора и хлорноватистой кислоты увеличивается и, следовательно, основными реакциями будут реакции гидролиза и окисления, что является нежелательным из-за деструкции целлюлозы. Обычно при хлорировании поддерживают температуру 15-20°С, но может быть проведено и при 45-50°С, что только ускорит скорость реакции.[9]

Обычно хлорирование проводят при низких концентрациях массы – 3-3,5% при рН 1,8-2,2. В таких условиях в растворе преобладает молекулярный хлор, и основной является реакция хлорирования.

Отсюда следует, что при обработке лигнинсодержащих материалов молекулярным хлором в воде лигнин претерпевает различные химические реакции при этом образуется хлор-лигнин, который растворяется в разбавленных растворах NaOН, поэтому на второй стадии проводят обработку разбавленным раствором щелочи. Такая обработка позволяет эффективно удалять более 50% остаточного лигнина.

Т.о. при хлорировании происходит электрофильное замещение в бензольном кольце, в том числе и с вытеснением пропановой цепочки, кроме этого происходит окислительное расщепление b-О-4 связи, образование ортохиметильных структур с последующим их окислением до структуры муконовой кислоты. В результате получается хлорлигнин, кроме хлора содержит много карбоксильных групп. При последующей обработке часть хлора замещается на гидроксильные группы в результате хлорлигнин содержит много карбоксильных и фенольных групп хорошо растворяющихся в щелочном растворе.

Диоксид хлора давно известен как отличный делигнифицирующий и отбеливающий реагент, но при использовании в промышленных процессах возникают определённые трудности из-за его высокой реакционной способности в газовой фазе и токсичности. Тем не менее диоксидом хлора постепенно заменяют хлор на первой ступени многоступенчатой отбелки, тогда как первоначально его использовали на конечных ступенях. Диоксид хлора увеличивает конечную белизну целлюлозы и её прочностные свойства, а так же снижает расход химикатов и БПК сточных вод. Отбелку диоксидом хлора обычно осуществляют при низкой или средней концентрации массы, рН 3 – 5, низкой температуре около 70 оС в течение 3-5 часов

Пероксиды, кроме отбелки древесной массы, в настоящее время применяют так же в ряде промышленных схем отбелки технических целлюлоз. Пероксиды используют главным образом на последних ступенях в сочетании с диоксидом хлора, что приводит к получению целлюлозы с высокой стабильной белизной. Отбелку пероксидами обычно проводят при средней или высокой концентрации массы, при температуре 60-80 оС в течение 2-4 часов

Отбелка кислородом (кислородная делигнификация) – один из наиболее интенсивно исследуемых процессов в последние 20 лет. Делигнификацию кислородом применяют для получения как целлюлозы, так и других волокнистых полуфабрикатов. Окисление лигнина кислородом используют при отбелке с удалением лигнина. Однако кислород не имеет высокой избирательности, приводящей к разрушению только лигнина. Поэтому целлюлозу невозможно отбелить до высокой белизны исключительно кислородом без воздействия на полисахаридную часть, значительно снижающего показатели прочности. В современной промышленной практике кислородом при отбелке удаляют примерно половину остаточного лигнина, содержащегося в небелёной целлюлозе, а затем удаляют остальной лигнин другими отбеливающими реагентами.

Применение озона в качестве отбеливающего агента находится ещё в стадии разработок, как и отбелка с использованием перуксусной кислоты. Предложен процесс с использованием озона вместо хлора на стадии предварительной отбелки, пригодный, по мнению авторов, для промышленного применения.

Хотелось бы отметить и экологические аспекты данного процесса. При хлорировании образуются хлорорганические соединения, переходящие в раствор. Эти растворы нельзя направлять, из-за присутствия хлора, в общую систему регенерации химикатов. И, как правило, большинство предприятий направляют эти растворы в водоемы, не смотря на то, что среди хлорорганических соединений в стоках, а также в самой беленой целлюлозе были обнаружены диоксины, часть из которых являются просто токсичными соединениями, а у некоторых были обнаружены мутагенные свойства.