s-Связи осуществляются за счёт перекрывания как гибридизованных, так и негибридизованных орбиталей, p-связи ¾ исключительно за счёт перекрывания негибридизованных орбиталей. Направленность s-связей обусловливает структуру молекулы. Одинарная связь между атомами ¾ всегда s-связь. В молекулах, содержащих кратные связи, одна s-связь, а остальные p-связи. Например, в молекуле азота, имеющей тройную связь (:NºN:), содержится одна s- и две p-связи.

Геометрическая форма молекул соединений зависит от типа гибридных орбиталей, участвующих в образовании ковалентных связей. Гибридным sp-орбиталям отвечает линейная структура молекул, sp2-гибридизация приводит к образованию плоских треугольных молекул, при sp3-гибридизации образуются молекулы тетраэдрической формы, результат гибридизации типа sp3d2 ¾ молекулы октаэдрической конфигурации.

Рис. 10. Расположение электронных облаков при sp3-гибридизации: а ¾ (s + p + p + p)-облака, б ¾ четыре sp3-облака.

Например, в молекуле метана атом углерода образует четыре s-связи с атомами водорода, при этом осуществляется, sp3-гибридизация орбиталей, и молекула имеет форму тетраэдра. В молекуле этилена каждый атом углерода соединен s-связями с атомами водорода. Соединение двух атомов углерода между собой осуществляется одной s- и одной p-связью. Поскольку одна p-орбиталь атома углерода участвует в образовании p-связи, гибридизация sp2 осуществляется за счет одного s- и двух p-электронов, и молекула этилена имеет треугольную форму. В молекуле ацетилена H–CºC–H имеются две p-связи, образованные двумя p-орбиталями атома углерода. Следовательно, в этом случае в гибридизации может принять участие лишь одна, оставшаяся свободной, p-орбиталь. Именно поэтому в молекуле ацетилена происходит sp-гибридизация, и молекула ацетилена линейна. В молекуле диоксида углерода O=C=O атом углерода образует две p-связи с атомами кислорода. В образовании s-связей принимают участие две гибридные sp-орбитали, поэтому молекула CO2 линейна.