Изучение кинетики сорбции палладия на комплексообразующих сорбентах
Страница 3

В работе [34] изучена сорбция К2[PdCl4] на сополимере полиакрилонитрильного волокна с поли-2-метил-5-винилпиридином и установлен состав и строение комплекса палладия с сорбентом как полимерным лигандом. Равновесие в распределении палладия между волокном и раствором в кислых средах устанавливается в течение 10-15 минут, а статическая сорбционная ёмкость ПАН-МВП по 0,1М НСl составляет 4,2 - 4,5 ммоль/г. Сорбированный палладий окрашивает волокно в желтый цвет (исходное волокно имеет светло-бежевую окраску). Хлорокомплексы палладия сравнительно прочно удерживаются в фазе волокна. Десорбировать 70% палладия лишь 6М соляной кислотой. Для определения состава комплекса металла с волокном были сняты ИК-спектры в ближних и дальних областях. Определенно, что сорбция из кислых растворов протекает преимущественно по ионообменному механизму и связано с образованием в фазе волокна ониевых хлорокомплексов.

Палладий (II) прочно удерживается анионитом АВ-17, на основе сополимера стирола и дивинилбензола (8%), содержащий триметиламмонийные активные группы, в Cl-форме. Вымыть палладий (II) можно только 11,5н раствором соляной кислоты, причем процесс элюирования очень длительный. Хорошим элюентом для палладия (II) в этих условиях является раствор 3н хлорной кислоты. Палладий в 1н растворе фтористого водорода хорошо сорбируется анионитом АВ-17 в F-форме. Десорбция палладия (II) из ионита удается лишь концентрированной плавиковой кислотой (20н) [35].

Необратимое взаимодействие ПМГ по механизму внутрисферного обмена лигандов обусловлено образованием прочной связи металла с сорбентом, которая может усилиться при нагревании или высыхании насыщенного сорбента. Если комплексообразование в процессе сорбции завершится на стадии образования ониевых хлорокомплексов, то возможно элюирование с помощью кислот. Наиболее эффективнее использование раствора тиомочевины в соляной кислоте[36].

На основе литературных данных были сделаны сводные таблицы применяемых сорбционных материалов. В таблице 2 представлены основные свойства и функциональные группы волокнистых сорбентов и их кинетические характеристики, а в таблице 3 механизмы взаимодействия ионов металлов с волокнистыми сорбентами.

Таблица 2. ССЕ и тип кинетики волокнистых сорбентов

Название сорбента

Функциональные группы

ССЕ или степень извлечения

Тип кинетики

Литература

МСПВС

Из хлоридных комплексов в 2м HCI при 20°C

Pd(2)-0,77 ммоль/г

При 98°C

Pd(2)-1,80 ммоль/г

Смешанно-диффузионный (“гелевая” и “пленочная” диффузия)

30,31

Мтилон-Т

Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 100°C

Pd(2)-83,0 мг/г

Смешанно-диффузионный

28,29

Полимер стирольного типа с меркапто- группами.

Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 20°C

Pd(2)-0,62 ммоль/г

31

Тиопан-2

Основа ПАН

Модифиц. реагент

Из хлоридных комплексов в 1м HCI

При 20°C

Pd(2)-0,83 ммоль/г

При 98°C

Pd(2)-1,43 ммоль/г

Смешанно-диффузионный

33

Тиопан-5

Основа ПАН

Модифиц. реагент

Из хлоридных комплексов в 1м HCI

При 20°C

Pd(2)-0,53 ммоль/г

При 98°C

Pd(2)-0,82 ммоль/г

Смешанно-диффузионный

33

Тиопан-6

Основа ПАН

Модифиц. реагент

Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 20°C

Pd(2)-0,41 ммоль/г

При 98°C

Pd(2)-0,57 ммоль/г

Смешанно-диффузионный

33

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Ионообменные смолы
...

Неметаллы
Все многообразие окружающей нас природы состоит из сочетаний сравнительно небольшого числа химических элементов. В различные исторические эпохи в понятие «элемент» вкладывался различный с ...

О спонтанном деформировании ацетатных волокон в парах нитрометана
Целлюлоза – один из наиболее распространенных природных полимеров, широко используемых в различных областях народного хозяйства. Также широко применяются производные целлюлозы, особенно аце ...