В работе [34] изучена сорбция К2[PdCl4] на сополимере полиакрилонитрильного волокна с поли-2-метил-5-винилпиридином и установлен состав и строение комплекса палладия с сорбентом как полимерным лигандом. Равновесие в распределении палладия между волокном и раствором в кислых средах устанавливается в течение 10-15 минут, а статическая сорбционная ёмкость ПАН-МВП по 0,1М НСl составляет 4,2 - 4,5 ммоль/г. Сорбированный палладий окрашивает волокно в желтый цвет (исходное волокно имеет светло-бежевую окраску). Хлорокомплексы палладия сравнительно прочно удерживаются в фазе волокна. Десорбировать 70% палладия лишь 6М соляной кислотой. Для определения состава комплекса металла с волокном были сняты ИК-спектры в ближних и дальних областях. Определенно, что сорбция из кислых растворов протекает преимущественно по ионообменному механизму и связано с образованием в фазе волокна ониевых хлорокомплексов.
Палладий (II) прочно удерживается анионитом АВ-17, на основе сополимера стирола и дивинилбензола (8%), содержащий триметиламмонийные активные группы, в Cl-форме. Вымыть палладий (II) можно только 11,5н раствором соляной кислоты, причем процесс элюирования очень длительный. Хорошим элюентом для палладия (II) в этих условиях является раствор 3н хлорной кислоты. Палладий в 1н растворе фтористого водорода хорошо сорбируется анионитом АВ-17 в F-форме. Десорбция палладия (II) из ионита удается лишь концентрированной плавиковой кислотой (20н) [35].
Необратимое взаимодействие ПМГ по механизму внутрисферного обмена лигандов обусловлено образованием прочной связи металла с сорбентом, которая может усилиться при нагревании или высыхании насыщенного сорбента. Если комплексообразование в процессе сорбции завершится на стадии образования ониевых хлорокомплексов, то возможно элюирование с помощью кислот. Наиболее эффективнее использование раствора тиомочевины в соляной кислоте[36].
На основе литературных данных были сделаны сводные таблицы применяемых сорбционных материалов. В таблице 2 представлены основные свойства и функциональные группы волокнистых сорбентов и их кинетические характеристики, а в таблице 3 механизмы взаимодействия ионов металлов с волокнистыми сорбентами.
Таблица 2. ССЕ и тип кинетики волокнистых сорбентов
|
Название сорбента |
Функциональные группы |
ССЕ или степень извлечения |
Тип кинетики |
Литература |
|
МСПВС |
|
Из хлоридных комплексов в 2м HCI при 20°C Pd(2)-0,77 ммоль/г При 98°C Pd(2)-1,80 ммоль/г |
Смешанно-диффузионный (“гелевая” и “пленочная” диффузия) |
30,31 |
|
Мтилон-Т |
|
Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 100°C Pd(2)-83,0 мг/г |
Смешанно-диффузионный |
28,29 |
|
Полимер стирольного типа с меркапто- группами. |
|
Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 20°C Pd(2)-0,62 ммоль/г |
31 | |
|
Тиопан-2 Основа ПАН |
Модифиц. реагент
|
Из хлоридных комплексов в 1м HCI При 20°C Pd(2)-0,83 ммоль/г При 98°C Pd(2)-1,43 ммоль/г |
Смешанно-диффузионный |
33 |
|
Тиопан-5 Основа ПАН |
Модифиц. реагент
|
Из хлоридных комплексов в 1м HCI При 20°C Pd(2)-0,53 ммоль/г При 98°C Pd(2)-0,82 ммоль/г |
Смешанно-диффузионный |
33 |
|
Тиопан-6 Основа ПАН |
Модифиц. реагент
|
Из хлоридных комплексов в 1м HCI при 20°C Pd(2)-0,41 ммоль/г При 98°C Pd(2)-0,57 ммоль/г |
Смешанно-диффузионный |
33 |
Фазовые равновесия
Гетерогенная
система - система,
состоящая из нескольких фаз.
Фазой называется
совокупность гомогенных (однородных) частей системы, одинаковых по составу,
химическим и физическим свойств ...
Простейшая схема одноэлектронной теории
...
Разработка энергосберегающей технологии ректификации циклических углеводородов
Процесс ректификации
играет ведущую роль среди процессов разделения промышленных смесей. Большая
энергоемкость процесса делает поиск оптимальных схем разделения актуальной
задачей химическо ...