Сорбционное извлечение платиновых металлов. Сорбенты, применяемые для извлечения платиновых металлов
Дипломы, курсовые и прочее / Особенности сорбционного извлечения палладия (II) из хлоридных растворов волокнами ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ / Дипломы, курсовые и прочее / Особенности сорбционного извлечения палладия (II) из хлоридных растворов волокнами ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ / Сорбционное извлечение платиновых металлов. Сорбенты, применяемые для извлечения платиновых металлов Сорбционное извлечение платиновых металлов. Сорбенты, применяемые для извлечения платиновых металлов
Страница 3

В [17] изучена сорбция Глипан-1 по отношению к хлорокомплексу платины (IV) - K2[PtCl6]. На основании совокупности сорбционных характеристик волокна Глипан-1 по отношению к хлоркомплексам Pt (IV) и результатов измерения ДИК спектров предположены основные стадии химических превращений в процессе сорбции. Во всех случаях сорбция связана с реакциями комплексообразования с сорбентом как полимерным лигандом и окислительно-восстановительными превращениями в фазе

волокна. Сорбируемой формой платины оказывается комплекс состава:

Выявлено, что реакции комплексообразования хлорокомплексов платины (II) и платины (IV) с полимерным лигандом, волокном Глипан-1 с привитыми тиосемикарбазидными группами протекают различно.

Авторы работы [18] изучали сорбционные свойства волокна Глипан-А по отношению к хлорокомплексу платины (IV). Данный сорбент получили обработкой ПАН волокна полиэтиленполиамином при повышенной температуре в среде жидкого полиамина. Волокно содержит аминогруппы R-NH2 и R-NH-R´ (СОЕHCl 5.5-6 ммоль·г-1) и карбоксильные группы (СОЕNaOH 1.2 ммоль·г-1). В ДИК спектре волокна Глипан-А после сорбции K2[PtCl6] из кислых растворов наблюдается полоса валентных колебаний Pt-Cl 326-328 см-1. Полосы же валентных колебаний Pt-Cl в соединениях ониевого типа (AH)2[PtCl6] находятся в области 330-340 см-1, а для соединений типа (AH)2[PtCl4] ν (Pt-Cl) располагаются в области 320 см-1. Таким образом, на основании ИК-спектроскопии предположили, что процесс сорбционного извлечения K2[PtCl6] волокном Глипан-А сопровождается частичным восстановлением Pt (IV) до Pt (II). При этом происходит реакция внутримолекулярного окисления-восстановления и в качестве восстановителя выступает хлорид-ион. Т.е. процесс сорбционного извлечения хлорокомплекса Pt (IV) из солянокислых растворов сопровождается образованием в фазе волокна Глипан-А комплексов состава (R2NH2)2[PtCl6] и (R2NH2)2[PtCl4]. При сорбции K2[PtCl6] волокном Глипан-А в кислом растворе происходит усложнение контура поглощения ИК-спектра в ближней области (2500-3000 см-1), что свидетельствует об образовании водородных связей между внутрисферными хлорид-ионами и протонами, находящимися во внешней сфере. Изменение контура поглощения полос деформационных колебаний N-H (δ NH) в области 1600 см-1 указывает на возникновение водородных связей. Интересно отметить, что при сорбции K2[PtCl6] волокном Глипан-А из кислых растворов при нагревании (80˚С) в ДИК спектре волокна наблюдаются две размытые полосы валентных колебаний Pt-Cl, которые можно отнести к аминохлорокомплексам Pt(IV) и Pt(II) [(R2NH)2PtCl4] и [(R2NH)2PtCl2] или [R2NH2][(R2NH)PtIVCl5] и [R2NH2][(R2NH)PtIICl3]. После сорбции K2[PtCl6] из нейтральных растворов (растворов KCl) волокном Глипан-А не наблюдается заметных изменений в ИК спектрах ни в ближней, ни в дальней областях.

Позже [19] изучены особенности сорбционного извлечения хлорокомплекса платины (II) волокном Глипан-А из солянокислых растворов. Для установления состава комплексов, образующихся в фазе волокна, были сняты ИК спектры в дальней области. Показано, что сорбция K2PtCl4 из кислой среды сопровождается образованием в фазе волокна ониевых соединений типа (R2NH2)2[PtCl4] или (RNH3)2[PtCl4], а из сред, близких к нейтральным – цис-диаминодихлорокомплексов - [(R2NH)2PtCl2] или [(RNH2)2PtCl2]. Термогравиметрические исследования образцов волокна Глипан-А с сорбированными на них ионами платины (II) подтвердили результаты спектроскопического исследования.

В статических условиях исследованы [20] сорбционные свойства волокнистых сорбентов, полученных модифицированием полиакрилонитрила полиэтиленполиамином (ГЛИПАН-2), поли-2-метил-5-винилпиридином (ПАН-МВП) и тиосемикарбазидом (ГЛИПАН-1) по отношению к сульфату палладия (II) в 0.1- 5.0 м растворах серной кислоты.

Методами ИК, РФЭ спектроскопии, ЭСП, элементного и дериватографического анализов установлено, что извлечение палладия во всех случаях связано с реакциями комплексообразования с функциональными группами сорбентов. Волокна с азотсодержащими группами отличаются более быстрой кинетикой сорбции. На основании кинетических данных высказано предположение, что вначале происходит образование ониевых соединений с дальнейшим превращением типа андерсоновской перегруппировки и образованием в фазе волокна аминосульфатокомплексов [(RPy)2PdSO4] [(RNH2)2PdSO4], где сульфат-ион выступает в роли бидентантного или мостикового лиганда. Аминосульфатокомплексы палладия (II) прочно удерживаются в фазе волокна (десорбция не превышает 10-15%).

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Комплексные соединения в аналитической химии
Обширную группу химических соединений составляют комплексы, в молекулах которых всегда можно выделить центральный атом или ион, вокруг которого сгруппированы другие ионы или молекулярные гр ...

Основные методы умягчения воды
...

Органические красители
Понятие «красящее вещество» подразумевает возможность окрашивания любого субстрата. # хранения волокон, подкрашивание пищевых продуктов (пищевые пасты, сливочное масло и т.д.) все окрашенны ...