При взаимодействии соединения 5 с ацетатом аммония в уксусной кислоте при нагревании в течение 1 часа основным продуктом реакции является продукт дегидратации 22. При нагревании реакционной смеси в течение

2-х часов основными продуктами реакции являются соединения 26 и 27.

Строение соединения 26 установлено на основании ГЖХ-МС, ИК и ЯМР 1Н, 13С-спектроскопии.

3-аза-22-гексацикло[9.7.3.14,12.04,902,11.012,17]генэйкозан-12-ол (26).

В ИК спектре содержится полоса поглощения аминогруппы (NH) в области 3368 см-1и деформационных колебаний связи C-N при 1603 см-1.

Рис. 20. ИК спектр соединения 26 в КВr.

В спектре ЯМР 1Н (d, м.д.) (рис. 21) содержится сигнал протона при N-атоме при 9.98, исчезающий при снятии спектра с добавкой CD3OD.

В спектре ЯМР 13С (d, м.д.) (рис. 22) содержатся сигнал четвертичного углерода (С4), связанного с N- и O-атомами при 83.99, четвертичного углерода (С12), связанного с O-атомом при 78.73, третичного углерода (С2), связанного с N-атомом при 58.94, сигналы трех третичных С-атомов (С1, С9, С17) при 41.44, 35.79 и 30.88, четвертичного углерода (С11) при 32.61.

В масс-спектре соединения 27 содержится пик молекулярного иона [М]+=297, а также пик иона [С13Н17N]+ с массой 187 единиц, соответствующий октагидроакридиновому фрагменту.

Рис. 23. Хроматограмма и масс-спектр соединения 27.

Структура соединения 27 предложена на основании масс-спектра и литературных данных о том, что 1,5-дикетоны в реакции Чичибабина образуют пиридиновые основания.

Мы предполагаем, что образование соединений 26 и 27 идет на основе промежуточного продукта циклизации – соединения 19, который в реакции Чичибабина согласно общепринятой схеме [26, 27] образует промежуточный продукт а. В результате диспропорционирования а получается соединение 27, промежуточный енамин b, а из него - соединение 26:

Схема 9

Соединение 27 является основным продуктом в реакции Чичибабина с трикетоном 2: