Привитая сополимеризация виниловых мономеров обычно инициируется свободными радикалами, образующимися различным путем. Можно, например, осуществить механическую деструкцию хитозана перемалыванием; образующиеся свободные макрорадикалы способны инициировать полимеризацию виниловых мономеров, находящихся в контакте с хитозаном, что приводит к образованию привитых сополимеров. Деструкция хитозана с образованием макрорадикалов может быть также осуществлена при облучении ее частицами высокой энергии типа у-лучей и даже частицами низкой энергии, такими, как ультрафиолетовые лучи, в присутствии определенных светочувствительных красителей, особенно натриевой соли антрахинон-2,7-дисульфоновой кислоты[53]. Для инициирования привитой сополимеризации используют также озон, различные перекисные инициаторы или другие окислительно-восстановительные системы. К ним относятся: система ион железа — перекись водорода, персульфат калия и окислительно-восстановительная система, в которой хитозан играет роль восстановителя, а окислителем является соль церия, особенно нитрат церия. Привитая полимеризация может быть осуществлена методом передачи цепи. С этой целью в молекулу хитозана вводят группы, увеличивающие вероятность передачи цепи, например меркаптоэтиловые. Однако в этом случае происходит образование привитого сополимера не самого хитозана, а его производного; реакции же производных хитозана в настоящей главе не рассматриваются[54].

Получены привитые сополимеры хитозана с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера хитозана и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов. Акриламид также очень реакционноспособен. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров хитозана с акрилатами или метакрилатами. Менее реакционноспособны винилацетат и винилиденхлорид. Известны привитые сополимеры хитозана с метилвинилпиридином и другими винилпиридинами. Стирол прививается к хитозану только при инициировании у-лучами, озоном и некоторыми окислительно-восстановительными системами, а также механохимическим методом, однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами или ионом церия прививка вообще не происходит[55]. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера хитозана и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в вод. Природа связи в привитом сополимере является предметом многочисленных предположений. При исследовании инфракрасных спектров было показано только уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильной группы в привитых сополимерах хитозана, полученных при инициировании реакции у-лучами или ионом церия[56].