Этерификация хитозана кислотами, содержащими, кроме карбоксильной, другие функциональные группы, может быть осуществлена в специальных условиях. При этерификации хитозана двуосновными кислотами может происходить образование двух различных моноэфиров, которые при применении кислоты симметричного строения будут идентичны, а также образование сложноэфирной связи между двумя молекулами хитозана и бифункциональной кислотой. Образование сложно-эфирной связи обычно более затруднено, чем образование моноэфира. Получение моноэфиров хитозана может быть легко достигнуто при применении в качестве исходного продукта моноэфира двуосновной кислоты. Франк и Каро использовали для этерификации хлорангидрид эфира щавелевой кислоты. Моноэфир двуосновной кислоты может реагировать с хитозаном в присутствии ангидрида хлоруксусной кислоты и перхлората магния с образованием, например, алкилсукцинатов и алкилфталатов хитозана. Моноэфиры хитозана, содержащие свободные карбоксильные группы, получают действием на хитозан ангидридов кислот в присутствии органического основания. При обработке хлопка раствором хлорангидрида двуосновной кислоты в диметилформамиде происходит образование небольшого числа поперечных связей между молекулами хитозана. Для этой цели используют также хлорангидриды адипиновой, себациновой, янтарной, тере-фталевой, гексагидротерефталевой кислот и дикарбоксиметилгликоля. Галогенсодержащие кислоты с большим молекулярным весом эте-рифицируют хитозан в обычных условиях. Исключение составляют галогенуксусные кислоты, которые с трудом этерифицируют хитозан, но легко этерифицируют вторичный ацетат Хитозана. Такие смешанные эфиры Хитозана образуются и при галогенировашш ацетатов хитозана. Галоген может быть введен в ненасыщенные эфиры хитозана путем присоединения по двойной связи. Другие типы замещенных уксусных кислот реагируют с хитозаном подобно галогенуксусным кислотам, образуя в присутствии трифторуксусного ангидрида частично этерифицированные продукты с очень низкой степенью замещения. При использовании аминокислот реакцию проводят в среде диметилформамида, используя хлорангидриды этих кисло! и пиридин. Аналогично осуществляется этерификация хитозана перфторкислотами[42].

Образования эфиров хитозана с сульфоновыми кислотами не происходит, если в качестве этерифицирующего реагента использовать непосредственно кислоты, однако при применении хлорангидридов этих кислот этерификация осуществляется достаточно легко.

Наконец, в результате сложных химических превращений получен ряд сложных эфиров хитозана. Хотя механизм этих реакций недостаточно выяснен, известно, что цианаты хитозана, например, можно получить нагреванием хитозана, пропитанной биуретом. Другим специфическим методом получения является синтез антранилового эфира хитозана действием на хитозан ангидрида N-карбоксиантраниловой кислоты в присутствии щелочи или ацетата калия[43].