При взаимодействии окислов азота с сульфаниламидом получается азосоединение, образующее с гидробромидом N-этил-1-нафтиламина азокраситель малинового цвета, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию окислов азота.

Реактивы

Соляная кислота, разбавленная 1:1.

Серная кислота, плотностью 1,84 г/см3.

Нитрит натрия.

Сульфаниламид, 0,2%-ный раствор, хранят в темном месте.

Этиловый спирт, гидролизный высшей очистки.

Бутиловый спирт, нормальный.

N-этил-1-нафтиламин гидробромид, 0,3%-ный спиртовой раствор. При необходимости препарат перекристализовывают следующим образом: 5 г технического продукта растирают в фарфоровой ступке, переносят в стакан емкостью 300 мл, приливают 100 мл бутилового спирта, перемешивают стеклянной палочкой, дают осадку отстояться и осветленный раствор декантируют. К остатку приливают еще 100 мл бутилового спирта и продолжают промывать до тех пор, пока отстоявшийся раствор не станет бесцветным.

Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера под вакуумом. Сухой осадок переносят в чистый стакан, приливают 100 мл этилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения осадка. Горячий раствор фильтруют под вакуумом через фильтр с пористой пластинкой № 4. Фильтрат переносят в стакан и охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера и сушат между листами фильтровальной бумаги. Перекристаллизацию повторяют до получения белого или бледно-голубого продукта. Продукт хранят в бюксе с притертой крышкой в темном месте.

Стандартный раствор нитрита натрия. Навеску нитрита натрия 0,1816 г, взятую с точностью до 0,0002 г, растворяют в воде в мерной колбе емкостью 1 л, доводят объем раствора до метки и тщательно перемешивают – раствор А; 1 мл раствора А соответствует 0,1 мг N2O3. Доливают воду до 25 мл и перемешивают. При анализе олеума 4 мл Н2SO4 предварительно смешивают с 5 мл воды, охлажденный раствор переносят в цилиндр и продолжают анализ, как описано выше. Полное развитие окраски достигается через 10-15 мин. При хранении в темном месте шкала устойчива на протяжении двух месяцев.

Ход определения. В мерную колбу емкостью 500 мл наливают 300-400 мл воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносят 10 мл анализируемой кислоты. Раствор быстро охлаждают, доводят до метки и перемешивают.

Пробу олеума готовят следующим образом: в стакан помещают 8 мл серной кислоты и пипеткой погружая ее конец в кислоту, вносят 2 мл анализируемого олеума. Раствор перемешивают, отбирают 5 мл и переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, в которую предварительно налито 70 мл воды. Раствор перемешивают, охлаждают, доливают воду до метки и снова перемешивают.

Анализ следует проводить сразу же после разбавления пробы кислоты или олеума.

В колориметрический цилиндр емкостью 50 мл наливают 5 мл воды, 1 мл раствора соляной кислоты, 5 мл сульфаниламида, 1 мл N-этил-1-нафтиламина гидробромида, 10 мл разбавленного раствора анализируемой кислоты или олеума и доливают воду до 25 мл. содержимое цилиндра перемешивают и через 15 минут сравнивают интенсивность окраски со шкалой стандартов.

Расчет. Содержание окислов азота в кислоте х1 и в олеуме х2 (в % масс.) вычисляют по формулам:

Где а – содержание окислов азота, найденное по шкале стандартов, мг; V – емкость мерной колбы, мл; ρ1 – плотность анализируемой кислоты или олеума, г/см3.