В качестве исходных продуктов в работе использовали гексагалогеноренаты М2[ReX6] (M=K+, NH4+, Py; X= Cl‾,Br‾), которые синтезировали по известной методике, описанной в [8] восстановлением перрената калия (КReO4) c йодидом калия в среде соответствующих галогеноводородных кислот.
Соединения состава (
PyH
)2[
ReX
6
] получали следующим образом:
Навеску гексагалогенорената калия К2[ReX6] растворяли соответствующей в ~ 15-20%-ной галогеноводородной кислоте и добавляли по каплям избыток свежеперегнанного пиридина. Полученные продукты ярко зеленого (хлорное производное) и коричневого (бромное производное) цвета отфильтровали, промывали маточном раствором и затем несколько раз сушили ацетоном сушили в эксикаторе над серной кислотой до постоянной массы.
Синтез [К(
LH
)][
ReCl
6
] (1):
Навески гексахлоррената калия и лейцина в мольном соотношении 1:1 (0.5 г, 0.02 моль, 0.139 г, 0.002 моль) смешивали, растирали в фарфоровой чашке. Затем к этой желто – зеленой смеси добавляли по капле концентрированную соляную кислоту и постоянно перемешивая нагревали при 30–35оС до получения сухого порошка. Далее полученный порошок растворяли в 20 – 25 мл диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), отфильтровали, и раствор выпаривали до получения сухого остатка, которую дополнительно сушили в эксикаторе над серной кислотой до установления постоянной массы. Последний хорошо растворяется в разбавленной соляной кислоте с образованием желто – зеленого раствора, мало в ацетоне и спирте, практически нерастворим в неполярных растворителях.
Комплекс (
LH
)2[
ReCl
6
]
(3) получали обменной реакцией гексахлорорената калия с лейцином. Для этого реагенты в соответствующем мольном соотношении 1:2 смешивали и к этой смеси добавляли концентрированную соляную кислоту. Далее раствор нагревали в колбе с обратным холодильником при температуре 55 – 60оС в течение 1.5 часа. Затем полученный желто – зеленый раствор отфильтровали и оставили на кристаллизацию. Выпавшие кристаллы зеленовато – желтого цвета отделяли, промыли маточным раствором, несколько раз эфиром и высушили в эксикаторе над серной кислотой до установления постоянной массы.
Синтез бромопроизводных (2,4) проводили аналогично выше описанным методом.
Синтез [
ReL
2
Cl
4
]
H
2
O
(5): в двугорлой колбе помещали навески (PyH)2[ReCl6] (2 г, 0.004 моль) и лейцин (0.45г, 0.004 моль), добавляли 50 мл диглима. Затем полученный смесь с постоянным перемешиванием нагревали при температуре 50–55оС, в течение 2–2.5 ч. Полученный желто-зеленый раствор фильтровали и оставили на кристаллизацию. Выпавший осадок промывали ацетоном.
Синтез [
Re
L
'2
Br
4
]
H
2
O
(6):
Навеску
1 г (0.002 моль) (PyH)2(ReCl6) растворяли в 20 мл диглима, затем медленно вводили 0.13 г раствор глицина в 10 мл диглиме и смесь нагревали при температуре 40оС, с постоянным перемешиванием в течение 2 ч. Затем раствор охлаждали и оставляли для кристаллизации. Выпавший осадок отфильтровали и сушили в эксикаторе над серной кислотой до постоянной массы.
Данные химического анализа полученных соединений приведены в таблице.
Результаты химического анализа полученных соединений.
№ |
Формула соединения |
Рассчитано, % |
Найдено, % | ||||
Re |
X |
N |
Re |
Х |
N | ||
1 |
[К(LH)][ReCl6] |
32.63 |
37.37 |
2.46 |
32.48 |
37.20 |
2.51 |
2 |
[К(LH)][ReBr6] |
22.22 |
57.35 |
1.67 |
22.12 |
57.23 |
1.72 |
3 |
(LH)2 [ReCl6] |
28.01 |
32.13 |
4.22 |
27.89 |
31.95 |
4.32 |
4 |
(LH)2 [ReBr6] |
19.35 |
51.61 |
3.01 |
19.28 |
51.57 |
3.12 |
5 |
[ReL2Cl4]H2O |
34.64 |
13.22 |
5.21 |
34.58 |
13.18 |
5.27 |
6 |
[ ReL'2Br4]H2O |
29.71 |
25.56 |
4.47 |
29.68 |
25.51 |
4.49 |
Происхождение ископаемых углей
Практически невозможно установить точную дату,
но десятки тысяч лет назад человек, впервые познакомился с углём, стал
постоянно соприкасаться с ним. Так, археологами найдены доисторические
...
Химико-токсикологический анализ лекарственных средств, производных фенотиазина
В России и за рубежом, начиная с 1945 г., после обнаружения фармакологической активности N-замещенных производных фенотиазина, было синтезировано большое число
препаратов, обладающих нейролеп ...
Основы электрохимии.
Цель работы - овладеть
методикой измерения ЭДС и напряжения гальванических элементов; изучение
условий возникновения коррозионных микроэлементов.
Введение.
Электрохимия
изучает окислительн ...