=
;
=
;
=
Для систем подчиняющихся закону Рауля можно записать для :
=
=
=
=
В свою очередь:
=
-
=
В термодинамическом анализе для расчета констант реакций необходимы точные данные энтальпии, энтропии, а если процесс идет в жидкой фазе, то критические параметры для расчета давления насыщенного пара, желательно, если это будут экспериментальные данные.
Энтальпии и энтропии. Метод Бенсона не даст в нашем случае точные значения. Для примера рассмотрим 2-(4-гидроксифенил)тетрадекан и 3-(4-гидроксифенил)тетрадекан. У этих веществ будут одинаковые вклады: Cb-(O)-1; Cb-(H)-4; Cb-(C)-1; O-(H,Cb)-1; CH-(2C,Cb)-1; CH2-(2C)-11; CH3-(C)-2. Поэтому =0 и
=0. Исключение составит реакция (a)
(g).
=-9,9 кДж/моль за счет орто- взаимодействия в молекуле (a);
=-Rln2 кДж/(моль·K) за счет вращения ароматического ядра в молекуле (g).
Давления насыщенного пара. Используя метод Лидерсена или Джобака можно рассчитать критические параметры, а потом и . Но вклады для всех веществ одинаковы, поэтому критические параметры равны, следовательно,
равны, их можно не учитывать,
=
. Давление не оказывает влияние на реакцию. Применение разбавителя скажется отрицательно на скорости реакции.
Зависимость константы скорости реакции от температуры.
Kxa |
Kxb |
Kxc |
Kxd |
Kxi |
Kxg |
Kxh |
Kxm |
Kxn |
Kxo | |
298 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
27,23829 |
1 |
1 |
1 |
1 |
350 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
15,03934 |
1 |
1 |
1 |
1 |
400 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
9,827575 |
1 |
1 |
1 |
1 |
450 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
7,058733 |
1 |
1 |
1 |
1 |
500 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
5,416903 |
1 |
1 |
1 |
1 |
600 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
3,641561 |
1 |
1 |
1 |
1 |
700 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
2,742201 |
1 |
1 |
1 |
1 |
800 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
2,216706 |
1 |
1 |
1 |
1 |
900 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1,878661 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1000 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1,645737 |
1 |
1 |
1 |
1 |
Введение
Многие
основные представления, касающиеся природы окраски минералов, явления люминесценции,
оптического поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектрального
диапазона, взаимосвязанные про ...
Алкилирование бензола производными циклических углеводородов
...
Концентрирование карбамида
Карбамид (мочевина) СО(NH2)2 представляет
собой амид карбаминовой кислоты.
Карбамид выпускается в виде гранул или
кристаллов. В данном производстве карбамид выпускается в виде ...