=; =; =
Для систем подчиняющихся закону Рауля можно записать для :
=== =
В свою очередь:
= - =
В термодинамическом анализе для расчета констант реакций необходимы точные данные энтальпии, энтропии, а если процесс идет в жидкой фазе, то критические параметры для расчета давления насыщенного пара, желательно, если это будут экспериментальные данные.
Энтальпии и энтропии. Метод Бенсона не даст в нашем случае точные значения. Для примера рассмотрим 2-(4-гидроксифенил)тетрадекан и 3-(4-гидроксифенил)тетрадекан. У этих веществ будут одинаковые вклады: Cb-(O)-1; Cb-(H)-4; Cb-(C)-1; O-(H,Cb)-1; CH-(2C,Cb)-1; CH2-(2C)-11; CH3-(C)-2. Поэтому =0 и =0. Исключение составит реакция (a)(g). =-9,9 кДж/моль за счет орто- взаимодействия в молекуле (a); =-Rln2 кДж/(моль·K) за счет вращения ароматического ядра в молекуле (g).
Давления насыщенного пара. Используя метод Лидерсена или Джобака можно рассчитать критические параметры, а потом и . Но вклады для всех веществ одинаковы, поэтому критические параметры равны, следовательно, равны, их можно не учитывать, =. Давление не оказывает влияние на реакцию. Применение разбавителя скажется отрицательно на скорости реакции.
Зависимость константы скорости реакции от температуры.
Kxa |
Kxb |
Kxc |
Kxd |
Kxi |
Kxg |
Kxh |
Kxm |
Kxn |
Kxo | |
298 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
27,23829 |
1 |
1 |
1 |
1 |
350 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
15,03934 |
1 |
1 |
1 |
1 |
400 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
9,827575 |
1 |
1 |
1 |
1 |
450 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
7,058733 |
1 |
1 |
1 |
1 |
500 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
5,416903 |
1 |
1 |
1 |
1 |
600 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
3,641561 |
1 |
1 |
1 |
1 |
700 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
2,742201 |
1 |
1 |
1 |
1 |
800 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
2,216706 |
1 |
1 |
1 |
1 |
900 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1,878661 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1000 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1,645737 |
1 |
1 |
1 |
1 |
Анализ биологических тканей и жидкостей
Химия всегда была
связана с медициной, а в XVI-XVII в.в. практически целиком
«работала» на нее (период ятрохимии). Многие химики тех времен были по
образованию, а иногда и по роду занятий, ...
Процесс производства труб из ПЭ методом экструзии
...
Исследование механизма электровосстановления ионов самария в
хлоридных и хлоридно - фторидных расплавах.
Исследование процесса
электровосстановления ионов Sm3+ вольтамперометрическим методом при
стационарных и нестационарных режимах поляризации проводилось в трехэлектродной
ячейке. В качестве индикат ...