В настоящее время известны несколько механизмов полимеризации поликапроамида (ПКА): гидролитическая, катионная и анионная.
Наибольшее распространение для синтеза поликапроамида получила гидролитическая полимеризация, которая является очень продолжительной. Поэтому с целью уменьшения продолжительности процесса синтеза представляет интерес осуществление полимеризации по катионному механизму (табл.4).
Таблица 4
Зависимость свойств ПКА от вида катализатора
|
Полимер |
Продолжительность синтеза, ч |
ηотн. |
ηуд. |
ηпр. |
[η] |
Мn |
Кн |
|
Стандартный* |
28 |
2,48 |
1,48 |
2,96 |
- |
22000 (n=195) |
0,25 |
|
Синтезируемый в присутствии H2O |
3 |
1,09 |
- |
- |
- |
19200 |
- |
|
Синтезируемый в присутствии H3PO4 |
3 |
2,23 |
1,23 |
1,24 |
0,72 |
14012 |
1,003 |
Как видно из табл.4 наиболее перспективным катализатором для синтеза ПКА является фосфорная кислота
Основным преимуществом полимеризации капролактама в присутствии фосфорной кислоты является протекание процесса при нормальном давлении в течение непродолжительного времени (3-4 часа). Наличие фосфорной кислоты, взаимодействующей с конечными аминогруппами макромолекул полиамида, стабилизирует молекулярный вес полиамида при последующем его плавлении.
Поэтому в работе синтез поликапроамида проводили в присутствии фосфорной кислоты в течение 3-6 часов.
Таблица 5
Зависимость вязкости растворов от продолжительности полимеризации
|
Продолжи-тельность полимеризации, ч. |
Относительная вязкость |
Удель-ная вязкость |
Приведен-ная вязкость |
Характеристи-ческая вязкость |
|
1 |
2,78 |
1,78 |
1,78 |
- |
|
2 |
2,17 |
1,17 |
1,17 |
0,18 |
|
3 |
2,23 |
1,23 |
1,24 |
0,72 |
|
4 |
2,07 |
1,07 |
1,07 |
0,58 |
|
5 |
2,10 |
1,10 |
1,23 |
0,53 |
|
6 |
1,72 |
0,72 |
0,72 |
0,55 |
Основания
Химия сегодня прочно
вошла в нашу жизнь вместе с новыми материалами, продуктами, лекарствами, синтетическими
волокнами, пластиками. В мире появляется все больше информации о новых веществах
...
Прогнозирование критической температуры. Алканы и алкены
...
Исследование свойств продуктов циклизации алициклического 1,5,9-трикетона
Алициклические
1,5,9-трикетоны – малоизученный класс соединений, хотя первые сведения о них
появились еще в 50-х годах прошлого века. Наличие нескольких реакционных
центров делают трикетоны ...