Принцип накопления вещества и последующего его электрохимического растворения не является новым; он был, например, использован для измерения толщины металлических пленок. Збинден [4] уже в 1931 г. определял следовые количества меди, осаждая ее на платиновом электроде и измеряя зависимость анодного тока от времени при соответствующем постоянном потенциале в процессе растворения пленки металла.
В пятидесятых годах прием электролитического накопления и последующего электрохимического растворения вещества был распространен на многие электрохимические методы. Наибольшую известность получила вольтамперометрия с линейным изменением потенциала во времени [5 – 7] в связи с ее методической и инструментальной простотой.
Осциллографическая полярография [8] (рабочий электрод поляризуется переменным током с постоянной плотностью, амплитудой и частотой, а на экране осциллографа регистрируется функция dj/dt = f(j), квадратноволновая полярография [9] и переменнотоковая полярография [10], хронопотенциометрия и кулонометрия [11 – 13] могут быть также использованы для исследования процесса растворения. В некоторых случаях для повышения чувствительности определения применяют нестационарные методы. Для исследования процесса электрохимического растворения используются, таким образом, любые методы, основанные на изучении стационарных и нестационарных поляризационных кривых (табл. 1.3).
Таблица 1.3. Методы, применяемые при исследовании инверсионного процесса 3
Контролируемый параметр |
Измеряемая функция |
Название метода |
Стационарные методы | ||
j |
I = f(j) |
Вольтамперометрия при постоянном потенциале |
j |
|
Кулонометрия при постоянном потенциале |
j |
Q = f(c) |
Полярографическая кулонометрия |
I |
Q = It |
Кулонометрия при постоянном токе |
Нестационарные (потенциостатические) методы | ||
j |
I = f(t) |
Хроноамперометрия |
j = ji + wt |
I = f(j) |
Полярография и вольтамперометрия с переменным потенциалом (single sweep, multi-sweep) |
j + j(t) |
I(t) = f(j) |
Полярография и вольтамперометрия с наложением переменного напряжения (переменнотоковая полярография квадратноволновая полярография, импульсная полярография) |
Нестационарные (гальваностатические) методы | ||
I |
j = f(t) |
Хронопотенциометрия |
I + I sinwt |
|
Осциллографическая полярография с переменным током |
Химические реакции и системы
Химия – наука о веществах и их
превращениях друг в друга.
Вещество – вид материи,
имеющий определенный состав (природу и число составляющих его частиц), строение
(пространственное распол ...
Свойство водных растворов
электролитов.
Цель
работы:
ознакомится с электропроводностью растворов, ионными равновесиями в растворах
электролитов.
Согласно
теории электролитической диссоциации электролиты при растворении в воде
распад ...
Атом гелия. Двухэлектронный коллектив на примере атома гелия
1. Обозначение электронной конфигурации – это последовательное перечисление АО с указанием числа электронов справа от символа АО.
2. ...