В случае ПАВ с менее выраженной дифильностью, например ПАВ с короткими неполярными цепями, несмешиваемость масла и воды преодолевается только при высоких концентрациях ПАВ. Для более сильных поверхностно-активных веществ для образования микроэмульсий достаточно небольших концентраций. Фазовая диаграмма таких систем может оказаться более сложной: в дополнение к двухфазным областям появляется трехфазный треугольник. Некоторые особенности фазовых диаграмм тройных систем ПАВ – масло – вода были проиллюстрированы на рис. Число фаз может изменяться, как было показано на рис. Для сильного или эффективного ПАВ с ярко выраженной дифильностью, образующего микроэмульсии при низких концентрациях и ламелярные фазы при более высоких концентрациях, фазовая диаграмма имеет более сложный вид. Пример приведен для точно сбалансированного ПАВ. При самой низкой концентрации ПАВ образующаяся микроэмульсия включает равные объемы масла и воды. Поэтому фазовая диаграмма симметрична относительно этого соотношения объемов жидких фаз.

Фазовая диаграмма системы, состоящей из ПАВ, воды и масла, в сбалансированных условиях; цет – микроэмульсия, Iam-ламелярная фаза

Рассмотрим влияние на микроструктуру микроэмульсий важнейших параметров, от которых зависит их образование: температуры, концентрации электролита и концентрации ПАВ в смеси. Для этого полезно проанализировать фазовую диаграмму, которая получена при постоянной концентрации поверхностно-активного вещества, но при варьировании состава смеси растворителей. Воспользуемся, например, данными Шиноды, полученными для неионогенных ПАВ. Видно, что микроэмульсионная область проходит от нижнего левого края диаграммы до верхнего правого. Это означает, что получить микроэмульсию можно при любых соотношениях жидких фаз просто варьированием температуры.