Процесс полимеризации винилхлорида основан на радикальной полимеризации. В качестве активных центров в таких процессах выступают свободные радикалы, получаемых при введении в реакционную смесь инициаторов.
Основные этапы радикальной полимеризации ВХ
I. Инициирование цепи.
Из всех известных способов инициирования полимеризации виниловых мономеров в промышленных процессах полимеризации винилхлорида используется лишь инициирование свободными радикалами, образующимися при распаде некоторых перекисей или азосоединений. Термический распад инициатора протекает по общей схеме: .
Для динитрил азодиизомаслянои кислоты C8N4H12 этот процесс будет выглядеть так:
СН3 СН3 СН3
![]() | ![]() | ![]() |
NC – С–N= N-С–СN 2NC С ∙ + N2
![]() | ![]() | ![]() |
СН3 СН3 СН3
Возникающие свободные радикалы инициируют полимеризацию путем образования с мономером активных центров: .
Скорость инициирования полимеризации определяется не только скоростью распада инициатора, но и эффективностью инициирования. Под эффективностью инициирования f понимают отношение числа радикалов, инициирующих полимеризацию, к общему числу всех образующихся вследствие распада инициатора радикалов.
II. Рост цепи.
На этой стадии происходит увеличение степени полимеризации растущего макрорадикала, а значит и молекулярной массы:
Скорость процесса будет определяться как концентрацией мономера, так и концентрацией инициатора и его активностью:
,
где С – концентрация инициатора, М – концентрация мономера.
III. Обрыв цепи.
Обрыв цепи возможен по различным причинам:
а). при столкновении двух растущих радикалов (реакция рекомбинации):
Физическая связь
...
Ответы к задачам
Тема 1
1. 0,055. 2. 6.10-3
моль/л. 3. I = 0,006; aCa2+
= 6,4.10-3 моль/л; aCl- = а = 1,5.10-2 моль/л. 4. а±
= 8,223.10-2; а = 5,56.10-4.
5.-133,15 кДж/моль. 6. 297 К. 7. 5,5.10-6
Ом-1.м-1. 8. ...
Прочносвязанные полисахариды в клеточных стенках ксиланового типа
Клеточная
стенка – один их немногих клеточных компартментов, наличие которого
принципиально отличает растительную клетку от животной. Казалось бы, она должна
пользоваться особым вниманием б ...