Процесс полимеризации винилхлорида основан на радикальной полимеризации. В качестве активных центров в таких процессах выступают свободные радикалы, получаемых при введении в реакционную смесь инициаторов.
Основные этапы радикальной полимеризации ВХ
I. Инициирование цепи.
Из всех известных способов инициирования полимеризации виниловых мономеров в промышленных процессах полимеризации винилхлорида используется лишь инициирование свободными радикалами, образующимися при распаде некоторых перекисей или азосоединений. Термический распад инициатора протекает по общей схеме: .
Для динитрил азодиизомаслянои кислоты C8N4H12 этот процесс будет выглядеть так:
СН3 СН3 СН3
![]() | ![]() | ![]() |
NC – С–N= N-С–СN 2NC С ∙ + N2
![]() | ![]() | ![]() |
СН3 СН3 СН3
Возникающие свободные радикалы инициируют полимеризацию путем образования с мономером активных центров: .
Скорость инициирования полимеризации определяется не только скоростью распада инициатора, но и эффективностью инициирования. Под эффективностью инициирования f понимают отношение числа радикалов, инициирующих полимеризацию, к общему числу всех образующихся вследствие распада инициатора радикалов.
II. Рост цепи.
На этой стадии происходит увеличение степени полимеризации растущего макрорадикала, а значит и молекулярной массы:
Скорость процесса будет определяться как концентрацией мономера, так и концентрацией инициатора и его активностью:
,
где С – концентрация инициатора, М – концентрация мономера.
III. Обрыв цепи.
Обрыв цепи возможен по различным причинам:
а). при столкновении двух растущих радикалов (реакция рекомбинации):
Геометрия молекул. Теория ЛЭП. Элементы стереохимии
Специалисты
по структурному анализу считают этот раздел стереохимии одинаково важным и
увлекательным и для школьника, и для академика. У этого раздела один “большой
недостаток”.
Он
оди ...