Каталитическое аллилирование НБД аллиловым спиртом.
Учим химию / Норборненна-2,5-диен и его свойства / Учим химию / Норборненна-2,5-диен и его свойства / Каталитическое аллилирование НБД аллиловым спиртом. Каталитическое аллилирование НБД аллиловым спиртом.
Страница 2

Таким образом, в реакционной системе формально наблюдается кинетическое сопряжение двух реакций – окисление СО в СО2 и собственно реакция аллилирования НБД.

Следует отметить, что в ходе исследований была проведена реакция палладийкаталитического аллилирования НБД аллиловым спиртом в присутствии диоксида углерода.

Предпосылкой для проведения такого процесса, была высказана в связи с возможностью образования аллильного комплекса палладия.

Рисунок 3.3. Образование аллильного фрагмента при взаимодействии аллилового спитра и комплекса палладия, в присутствии монооксида углерода.

Формирование аллильного комплекса палладия напоминает механизм аллильного комплекса в присутствии монооксида углерода.

В атмосфере диоксида углерода в последнем комплексе возможно встраивание молекулы СО2 по связи Pd-H, наблюдается смещение равновесия, при этом высвобождается каталитически активный палладий(0) и образуется аллилкарбонат. В результате реакции действительно образовывались продукты аллилирования и двойного аллилирования НБД, продукты одновременного аллилирования и гидрирования.

Необходимо также отметить, что в качестве побочного продукта образуется диоксид углерода. Таким образом диоксид углерода формально является сокатализатором в данном процессе.

Однако, механизм образования СО2 до конца еще не выяснен и этот факт требует проведения дополнительных исследований.

Для подтверждения механизма реакции каталитического аллилирования НБД, показанного в пункте 3.1. была проведена реакция взаимодействия НБД с аллиловым спиртом в присутствии муравьиной кислоты.

Рисунок 3.4. Схема образования продуктов аллилирования и гидрирования НБД, в присутствии НСООН.

В данных условиях действительно образуются продукты аллилирования и гидрирования НБД. Однако, образование продуктов может быть связано с процессами переэтерификации и образование аллилацетата. Поэтому, в данном случае требуется проведение дополнительных экспериментов.

Каталитическое аллилирование НБД диаллиловым эфиром.

Еще одним аллильным производным, выбранном нами, как возможный аллилирующий агент, стал диаллиловый эфир.

Предположение о возможности протекания данной реакции была высказана в связи с наличием связи С–О. Палладий может встраиваться по сязи С-О, с образованием аллильного комплекса (рис.3.3)

Рисунок

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Современные тенденции и новые направления в науке о полимерах
Современные тенденции и новые направления в науке о полимерах ярко проиллюстрированы в рамках исследований проведенных Российским Фондом Фундаментальных Исследований (РФФИ) В настоящее в ...

Определение фенола методом броматометрического титрования
...

Свойства вулканизаторов
Механические свойства резин из фторкаучуков существенно зависят от состава смеси и метода вулканизации. Например резины полученные радиационной вулканизацией, превосходят перекисные по теплостойкос ...