Комплексные соединения.

Большинство простых соединений одновалентного серебра с неорганическими и органическими реагентами образуют комплексные (координационные) соединения. Многие нерастворимые в воде соединения серебра, например оксид серебра (I) и хлорид серебра, легко растворяются в водном растворе аммиака. Причина растворения заключается в образовании комплексных ионов [Ag(NH3 )2] +. Благодаря образованию координационных соединений многие, плохо растворимые в воде соединения серебра, превращаются в легко растворимые. Серебро может иметь координационные числа 2,3,4 и 6. Известны многочисленные координационные соединения у которых вокруг центрального иона серебра скоординированны нейтральные малекулы аммиака или аминов (моно- или диметиламин, пиридин, анилин и т.д.). При действие аммиака или различных органических аминов на оксид, гидрооксид, нитрат, сульфат, карбонат серебра образуются соединения с комплексным катионом, например [Ag(NH3)2]+, [AgEnK]+, [AgEn2]+, [AgPy]+, [AgPy2].При растворении галогенидов серебра (AgCl,AgBr,AgI) в растворах галогенидов, псевдогалогенидов или тиосульфатов щелочных металлов образуются растворимые в воде координационные соединения, содержащие комплексные анионы, например [AgCl2] -, [AgCl3]2-, [AgCl4] 3-, [AgBr 3]2- и т.д. Примером получения комплексного соединения может служить реакция между бромидом серебра и тиосульфатом натрия. Эта реакция используется в фотографии при закреплении (фиксировании) изображения.

AgBr + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr

Еще одним примером комплексообразования может служить реакция между хлоридом серебра и аммиаком :

AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl

При взаимодействие хлорида серебра с цианидом натри происходит следующий процес : к иону серебра легко присоединются два отрицательно заряженных иона CN, и получается комплексный ион [Ag(CN)2], несущий один избыточный отрицательный заряд:

AgCl + 2NaCn = [Ag(CN)2] + 2Na+ + Cl-

Комплексные цианистые соединения серебра применяются для гальванического серебрения. Так как при электролизе растворов этих солей на поверхности изделий осаждается плотный слой мелкокристаллического серебра. При пропускание тока через раствор K[Ag(CN)2] серебро выделяется на катоде за счет незначительного количества ионов серебра, которое получается вследствие диссоциации комплексного аниона:

[Ag(CN)2] - = Ag+ + 2CN-

Выделение серебра из растворов комплексной соли производят действием на раствор цинком или алюминием. Эти металлы, будучи погруженными в водные растворы цианидов, приобретают отрицательный заряд: их ионы покидают металл, а электроны, оставаясь на металле, заряжают его отрицательно. Потенциал пластинок цинка или алюминия настолько велик, что ионы Ag+ разряжаются на поверхности Zn или Al и серебро выделяется в чистом виде:

Zn+ + [Ag(Cn)2] = Zn(CN)2 + Ag+

После этой операции осадок серебра сплавляют и, если надо, подвергают дополнительной очистке электрохимическими методами.

Смотрите также

Разработка методики определения ультрамикрограммовых количеств тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии
Актуальность. Современный уровень развития технологии, биологии, медицины, охраны окружающей среды и других областей науки и техники выдвигает задачу определения малых количеств веществ во ...

Нефть и технология ее переработки
...

Обзор источников образования тяжелых металлов
Тяжелые металлы применяются во многих отраслях промышленности, таких как металлургия, химическая технология, электрохимия, резиновая, текстильная, фарфоровая и другие. В производственных пр ...