Частичная триангуляция тройной системы W – O – Cl (рис.4.2.2) позволяет в каждом случае определить стабильные сечения, продукты реакций, соответствующие нестабильным сечениям, выделить частные тройные системы и на этой основе выбрать (с учетом данных табл.4.2.2) контролируемые методы синтеза индивидуальных фаз [3].
Таблица 4.2.2.1. Характеристики процессов сублимации, испарения и термического разложения высших (VI и V) галогенидов и оксогалогенидов вольфрама [3]
Равновесие |
Коэффициенты уравнения, Р - [Па] lgP = − А/Т + В |
Интервал температур [°C] |
Энтальпия парообразования [кДж/моль] |
Температура [°С] | ||
А |
В |
Tплав. |
Tкип. | |||
α-WCl6(т) → WCl6(п) β-WCl6(т) → WCl6(п) WCl6(ж) → WCl6(п) |
4400 3640 3220 |
12,48 10,98 10,22 |
180 – 231 231 – 291 291 – 300 |
84,4 70,2 62,1 |
270 - 281 |
~ 310 |
WOCl4(т) → WOCl4(п) WOCl4(ж) → WOCl4(п) |
4789 2250 |
14,95 9,56 |
120 – 211 211 – 250 |
91,7 46,05 |
212 |
~ 300 |
WO2Cl2(т) → WO2Cl2(п) 2WO2Cl2(т) → WO3(п) + WOCl4(п) |
5043 6514 |
11,67 15,175 |
230 – 290 250 – 350 |
96,6 131,9 |
~ 350 |
~ 350 |
2WOCl3(т) WOCl2(п) +WOCl4(п) |
6660 |
16,95 |
230 – 280 |
136,0 |
~ 400 |
Хлорирование твердосплавного сырья экономически выгодно провести при использовании анодного хлор-газа (содержание хлора ~ < 85%). Основные компоненты анодного хлор-газа это хлор и кислород. Как было показано в предыдущих разделах работы (4.1) наиболее удобным целевым продуктом при выбранных режимам является WOCl4. При помощи программы TERRA изучим свойства данной системы в приближении локального термодинамического равновесия. Данные для расчёта взяты из таблицы 4.2. Компоненты твердого сплава, количество которых меньше 0,1% не учитывались в расчетах.
При выборе количества кислорода необходимо избежать его избытка, во избежание образования WO2Cl2. Избыток хлора не влияет на показатели процесса.
Диаграммы состояния трехкомпонентных систем
...
Формулы веществ-составление
Предлагаемое учебное пособие
содержит материал необходимый для полноценного обучения основам общей химии. В
книге приведены правила общей химии, которые подробно разобраны на конкретных
при ...