и
(m1 – молекулярная масса мономера).
В рамках другого подхода
и
, (16)
где ni – числовая доля макромолекул с массой Mi, wi – массовая доля макромолекул с массой Mi.
В случае преимущественного обрыва сочетанием , при обрыве диспропорционированием или передачей цепи
. В случае монодисперсного полимера
.
Рассмотрим особенности процесса радикальной сополимеризации. В случае сополимеризации молекул А и В с образованием радикалов, центрированных на молекулах А или В растущей цепи, должны иметь место 4 стадии роста цепи:
При равенстве kAB[A·][B] = kBA[B·][A] получим
, (17)
где и
– относительные константы скорости сополимеризации. Возможные варианты соотношений r1 и r2:
1) , т.е.
.
Такой полимер называется статистическим. Количество звеньев А и В в макромолекуле пропорционально их исходным концентрациям
2) и
.
и
. Каждый активный центр реагирует с “чужим” мономером. Состав полимера АВАВАВ~.
3) и
. Получаем смесь гомополимеров.
4) и
.
. An > Am, An >> Bn.
5) и
.
. An < Am.
6) Возможна и “азеотропная” точка, когда
[An] = [A] при и
и
(
и
не реализуется)
Итак, в случае радикальной полимеризации мы имеем дело с распределением продуктов по молекулярным массам и многомаршрутный процесс с бесконечно большим числом маршрутов. Продукты реакции Pi образуются в стадиях роста при передаче цепи на мономер.
Второй путь образования продуктов (полимерных молекул) – стадии обрыва цепи на Xi и Xj.
Оптимизация ректификации фракции этан-пропен-пропан в простых и сложных колоннах
...
Епловые эффекты химических реакций
...
Определение жесткости и умягчение
воды.
Цель работы -
проведение анализа воды на жесткость и умягчение воды. ...