-углерод - металл

.

Так, взаимодействие металлированного альдонитрона 58

с одним эквивалентом хлорида ртути (2+) приводит к образованию высокоплавкого кристаллического соединения. В ИК-спектре полученного соединения наблюдается полоса при 1576 см-1, отнесенная к валентным колебаниям связи C=N. В масс-спектре полученного соединения наблюдается пик молекулярного иона, соответствующего брутто-формуле C8H15N2OHgCl. В спектре ЯМР 1H имеются сигналы геминальных метильных групп в положениях 2 и 5 имидазолинового цикла и сигнал протонов группы NCH3. В спектре ЯМР 13C наряду с сигналами атомов углерода имидазолинового цикла, наблюдается сигнал при 172.18 м.д., отнесенный к резонансу атома углерода группы C=N. Столь слабопольное положение сигнала не является характерным для атомов углерода нитронной группы, а свойственно, скорее, атому углерода иминогруппы. В области, близкой к этому сигналу (140-160 м.д.), обычно наблюдается резонанс атомов углерода связи C=N в нитронах с заместителями у a-атома углерода, имеющими неподеленную пару электронов

(a-N-, O- и S-замещенные нитроны).[lxxviii] Очевидно, что в данном случае слабопольное положение сигнала связано с другой причиной. Известно, что увеличение ионного характера связи углерод-металл приводит к значительному сдвигу сигнала атома углерода в слабое поле.[lxxix] Так, например, сигнал атома углерода фениллития наблюдается при 186-193 м.д,[lxxx] а сигнал атома углерода a-литиированного производного альдонитрона 58

,

по литературным данным, наблюдается в спектре ЯМР 13С при 213 м.д [lxxxi] Скорее всего, именно эта ситуация и реализуется в случае полученного нами соединения со связью C-Hg, носящей сильнополярный характер. Следовательно, положение сигнала атома углерода нитронной группы в области 170 м.д. можно считать характерной чертой спектров ЯМР 13C a-меркуронитронов.

Таким образом, спектральные данные и данные элементного анализа позволили нам приписать полученному соединению структуру 4-хлоромеркуро-1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксида 107

.

В связи с возможностью образования также и дизамещённого производного при взаимодействии с одним эквивалентом HgCl2, реакция проводилась путем быстрого прибавление раствора HgCl2 в ТГФ к металлированному альдонитрону. Такой режим проведения реакции позволяет получить a-меркурохлорид 107

с высоким выходом. Благодаря своей малой растворимости в неполярных органических растворителях, соединение 107было выделено путём упаривания органического экстракта и промывки твёрдого остатка гексаном.

Реакцию с 1/2 эквивалента дихлорида ртути (2+) осуществляли путём медленного прибавления к металлированному альдонитрону 58

раствора HgCl2 в ТГФ. После обработки реакционной смеси был получен маслообразный остаток, являющийся, по данным ТСХ, смесью трёх соединений, два из которых представляют собой a-меркурохлорид 107

и непрореагировавший исходный альдонитрон 58

. Хромато­графическое разделение смеси продуктов на силикагеле дало с выходом 30 % кристаллический продукт, в масс-спектре которого имеется пик молекулярного иона с массой 512.20765, что соответствует брутто-формуле C16H30HgN4O2. Полученному соединению была приписана структура бис-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)ртути 108