Ртутьорганические соединения находят несравненно меньшее применение в современном органическом синтезе по сравнению с оловоорганическими соединениями, несмотря на то, что ртутьсодержащий заместитель также проявляет исключительную совместимость с различными функциональными группами.

Ртутьорганические соединения являются очень слабыми основаниями, и в отличие от сильноосновных магний- и литийорганических соединений, чувствительных даже к незначительным количествам влаги, протонирование ртутьорганических соединений осуществляется только сильными минеральными кислотами.

Следует подчеркнуть, что в ранних работах по протонированию ртутьорганических соединений основной упор был сделан на изучении механизма реакции электрофильного замещения в ряду алифатических соединений.[lx] Некоторое применение нашли реакции селективного введения изотопных меток при разложении ртутьорганических соединений дейтерированными минеральными кислотами.[lxi]

Реакция галогенирования ртутьорганических соединений является удобным методом получения галогенсодержащих органических соединений. Однако, данная реакция крайне чувствительна к условиям проведения процесса. В зависимости от структуры исходного ртутьорганического соединения, полярности растворителя, присутствия влаги или света, механизм реакции может измениться, и процесс будет проходить по радикальному механизму, что во многих случаях приводит к образованию продуктов реакции изомеризации и перегруппировки.

Так, при взаимодействии 6-бромомеркурогексена-1 95

с йодом наряду с ожидаемым продуктом электрофильного замещения 96

, происходит образование циклического продукта 97

. [lxii]

Однако, при проведении реакции галогенирования бромом, продукты перегруппировок наблюдаются в меньшей степени. А при проведении реакции в абсолютированном растворителе и в инертной атмосфере образование продуктов реакции рацемизации вообще не наблюдается.[lxiii]

Реакции алкилирования ртутьорганических соединений проводят обычно в достаточно жёстких условиях в присутствии катализаторов, в роли которых могут выступать комплексные соединения палладия или же кислоты Льюиса. В реакцию эффективно вступают только активированные электрофильные реагенты, поэтому успешные примеры проведения реакции алкилирования были получены только при взаимодействии с трифенилметилгалогенидами и бензилгалогенидами.[lxiv] При использовании данных алкилирующих реагентов зачастую наблюдаются процессы отщепления ртутьгалогенидной группы с последующей реакцией образования двойной связи.[lxv]

Ртутьорганические соединения вступают в реакцию ацилирования. В качестве ацилирующих агентов используют ацилгалогениды в присутствии каталитических количеств солей палладия или же кислот Люиса. Выходы соответствующих кетонов обычно достаточно велики и составляют от 70 до 100 %.[lxvi]

Реакции ацилирования ароматических меркурохлоридов в присутствии кислот Льюиса зачастую приводят к образованию продуктов ацилирования по бензольному кольцу.[lxvii]

Взаимодействие ртутьорганических соединений с α,β-ненасыщенными карбонильными соединениями происходит исключительно как 1,4-нуклеофильное присоединение. Реакция проводится в кислой среде (активирование карбонильного соединения) в присутствии каталитических количеств солей палладия в условиях межфазного переноса.

Данный литературный обзор не претендует на охват всего огромного массива знаний, накопленного в химии олово- и ртутьорганических соединений, однако, показаны наиболее интересные с точки зрения автора и относительно новые направления развития химии металлоорганических соединений, а внимание читателя принципиально акцентировано на использовании олово- и ртутьорганических соединений в качестве “скрытых” нуклеофилов, являющихся синтетическими эквивалентами соответствующих карбанионов. На многочисленных примерах показаны преимущества работы с данными соединениями, в частности, химическая толерантность металлоорганической части молекулы к присутствию активных функциональных групп, в том числе содержащих подвижные атомы водорода.