Деактивированные винил- и арилгалогениды имеют достаточно низкую реакционную способность для того, чтобы использовать их в качестве электрофильных реагентов в реакциях с литий- и магнийорганическими соединениями. Если же реакция и идёт, то не как нуклеофильное замещение, а по механизму присоединение – элиминирование, или же через промежуточное образование дегидробензола.41 Новейшее порево
Взаимодействие оловоорганических реагентов с арил- и винилгалогенидами проходит в очень мягких условиях в присутствии каталитических количеств комплексных соединений палладия (0).
Так, винилгалогениды взаимодействуют с винилорганостаннанами при комнатной температуре с образованием арилсодержащих диенов.
Особенно успешной оказалась реализация реакции Стилле в синтезе биарилов. Биарильный фрагмент входит в состав многих соединений, представляющих большой синтетический и практический интерес: биарильный остов можно найти в составе природных соединений, полимеров, жидких кристаллов.[xlviii] В реакцию синтеза биарилов успешно вводятся различные ароматические и гетероциклические органостаннаны.
Таблица 2.
R1 |
R2 |
R3 |
X |
Катализатор |
Выход, % |
Ссылка |
Н |
Н |
Ph |
Br |
BnPd(PPh3)2Cl2 |
78 |
45 |
H |
п-Me |
Bu |
N2+BF4- |
Pd(OAc)2 |
56 |
[xlix] |
H |
п-NO2 |
Me |
I |
ArPd(PPh3)2I2 |
83 |
[l] |
2-CHO |
п-COMe |
Bu |
OTf |
Pd2(dba)3/AsPh3 |
25 |
[li] |
Органостаннан 83
– производное тиазола, селективно реагирует с 4-бромхлорбензолом по атому углерода, замещённому бромом, с образованием хлорсодержащего продукта реакции 84с выходом 80 %.[lii]
Соединение 85
, содержащее наряду с оловоорганическим фрагментом остаток борной кислоты, селективно реагирует по станнильной группе (реакция Стилле
Висмут и его соединения в природе
Среди элементов периодической системы висмут – последний практически не радиоактивный элемент,
И он же открывает шеренгу тяжелых элементов – естественных альфа-излучателей. Действительно, тот ...
Полимераналогичные превращения хитозана
Макромолекула
хитозана является линейной и не содержит ни поперечных связей, ни разветвлений.
Изучению свойств и химических реакций хитозана посвящено много работ. Наиболее
полные данные пр ...
Cложные эфиры
...