Большинство аналитических реакций в водных растворах проводят при определенных значениях рН. Для поддержания заданного значения рН используют специальные буферные растворы (БР). БР содержат двойные смеси сопряженных кислот и оснований. Приготовленные БР специально вводят в реакционную систему, но БР могут и сами образовываться в ней за счет химических реакций слабых кислот (слабых оснований) или гидролизующихся солей с сильными основаниями (сильными кислотами). БР обладают способностью не изменять заметно рН при их разбавлении, а также препятствовать изменению рН реакционной системы, в которую введен (или образовался) БР, при добавлении к ней небольших количеств сильной кислоты или оснований. Сущность буферного действия БР заключается в том, что его сопряженная кислота может связывать ОН-- ионы, а сопряженное основаниеН+ - ионы в молекулы слабого электролита (воду, слабую кислоту или слабое основание). рН системы при этом меняется незначительно. Во всех реакциях один компонент БР вступает во взаимодействие, а другой является ее продуктом (табл. 1.4.2).
Таблица 1.4.2
Буферный раствор и его рН |
Химическая реакция | |
при добавлении кислоты |
при добавлении основания | |
Ацетатный БР (СН3СООН + СН3СООNa) pH = 4,7 |
СН3СООNa + HCl = СН3СООН + NaCl |
СН3СООН + NaОН = СН3СООNa + H2О |
Аммиачный БР (NH4OH + NH4Cl) рН = 9,3 |
NH4OH + HCl = NH4Cl + H2О |
NH4Cl + NaОН = NH4OH + NaCl |
Карбонатный БР (Na2CO3 + NaHCO3) рН = 10,3 |
Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl |
NaHCO3 + NaОН = Na2CO3 + H2О |
Фосфатный БР (Na2HPO4 + NaH2PO4) рН = 8 |
Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl |
NaH2PO4 + NaОН = Na2HPO4 + H2О |
Уравнение для вычисления рН БР, состоящих из слабой кислоты НАn и ее соли МАn, можно вывести следующим образом.
Слабая кислота НАn диссоциирует с образованием сопряженного основания Аn- : НАn Н+ + Аn-
по ЗДМ:
Для слабой кислоты концентрацию недиссоциированных молекул можно принять равной концентрации кислоты, т.е. [НАn] = c (НАn). Содержащаяся в БР соль МАn диссоциирует нацело (полностью), поэтому концентрация сопряженного основания Аn-, образовавшегосявследствие диссоциации соли МА, значительно больше, чем вследствие диссоциации слабой кислоты НАn, поэтому можно считать, что[Аn-] = c (МАn). Подставим полученное в уравнение для К(НАn)
Отсюда ,
следовательно, .
Последняя формула доказывает, что при разбавлении БР его рН не изменяется, так как при этом меняются только значения с(НАn) и с (МАn), а их соотношение сохраняется.
Аналогично для БР, состоящего из слабого основания ВОН и его соли ВА, можно получить
так как то
отсюда
Буферирующая способность БР количественно определяется буферной емкостью.
= с / рН
.
Она соответствует количеству эквивалентов сильной кислоты или сильного основания, которое вызывает изменение на единицу рН БР. Максимальную буферную емкость имеют БР с соотношением компонентов 1:1.
В большинстве случаев рассчитывается по упрощенной формуле
Одноосновные насыщенные карбоновые кислоты
...
Сильнейшие яды XX века
Давным-давно
нашими далекими предками было подмечено, что есть в природе вещества не просто
несъедобные, а смертельно опасные и для животных, и для человека – яды. Сначала
их использовали в ...
Введение
Колебательные процессы играют существенную роль в
жизнедеятельности различных организмов, определяя основной механизм многих
явлений биологической подвижности (летательные мышцы насекомых, биение се ...