Общий кислотный и общий основной катализ с быстрым переносом протона
Если перенос протона между катализатором и субстратом происходит быстро и при этом вначале устанавливается кислотно-основное равновесие с образованием сопряженной кислоты (или сопряженного основания) субстрата, которая дальше превращается в продукты (енолизация ацетальдегида; разд. 3.3.6.в), то смысл коэффициента Бренстеда будет немного иной. Для общего кислотного катализа
На основании уравнения (3.22) можно написать
Кнабл=Ка(АН).К1.к2
lgкнабл=lgКа+lgК1+lgк2
Применяя уравнение Бренстеда (3.24) для основного катализа на второй стадии, получим
lgкнабл= -βlgКа(АН)+const.
Следовательно,
lgкнабл=(1-β)lgКа(АН)+lgК1+const.
К1 не зависит от природы катализатора АН, и поэтому полученное соотношение будет нормальным уравнением Бренстеда для кислотного катализа с коэффициентом
α=1-β (3.25)
Это тоже очень важное соотношение. Когда серия кислот АН реагирует с одним и тем же основанием В, сумма коэффициентов для прямой реакции
и обратной реакции
равна единице, поскольку
lgК=lgкАН-lgka= -pKa(АН)+pKa(BH+),
где К=кАН/кА- - константа равновесия АН+В ВН++А-.
Подставляя уравнение (3.23), получаем
lgкА-=(1-α)рКа(АН)+lgКа(ВН+)+const.
Таким образом, коэффициент β для обратной реакции равен 1-α, где α - коэффициент для прямой реакции кАН.
Электролиз.
Цель работы - ознакомление
с процессами, протекающими на растворимых и нерастворимых электродах при
электролизе водных растворов электролитов.
Электролиз - это
окислительно-восстановительный ...
Термический анализ
Метод исследования
физико-химических и химических превращений, происходящих в минералах и горных
породах в условиях заданного изменения температуры. Термический анализ
позволяет идентифицировать от ...
Обсуждение полученных результатов.
Исходя из результатов синтеза, можно сделать вывод о том, что:
- серная кислота является хорошим катализатором для данной реакции;
-поддерживаемая температура оказалась благоприятной для про ...