В гомологическом ряду, образованном четырьмя карбоцианиновыми красителями измерены максимумы полос электронных спектров поглощения. Формулы соединений и
измеренные величины следующие. Определите длину повторяющегося молекулярного фрагмента в гомологическом ряду полиенов.
Таблица.
Исходные данные, промежуточные вычисления и конечный результат
Измерено |
Вычисления студентов в ходе решения задачи | ||||
l max , A0 |
1/lmax , см-1 |
(9+2k)×(1/l) max |
Значения 1/a 2 |
< aCH >, | |
k |
Экспер. |
см | |||
0 |
5900 |
16949.15 |
9×16949 = 152540 |
5.0325×1015 | |
1 |
7100 |
14084.50 |
11×14084 = 154924 |
5.1117×1015 | |
2 |
8200 |
12195.12 |
13×12195 = 158535 |
5.2305×1015 | |
3 |
9300 |
10752.69 |
15×10753 = 161295 |
5.3196×1015 | |
Усреднение Þ |
0.5174×1016 |
1.39×10-8 |
1) Предварительные соображения.
Частота спектрального перехода при электронном возбуждении молекулы отчётливо изменяется с увеличением числа звеньев в мостике -( C=C)k-. Простейшая из характеристик этой цепи – её длина. Она складывается из длин связей разной кратности -C-C- и -C=C-.
В цепи сопряжения эти длины чередуются но, как известно, частично выравниваются. Однако их суммарная протяжённость почти не меняется.
2) Нам предстоит:
– связать наблюдаемые длины волн или частоты поглощаемого излучения с абсолютными размерами молекул с помощью теоретической модели,
– вычислить усреднённую длину связи C¼C в цепи p-сопряжения из имеющихся спектральных данных.
–сравнить результаты расчёта с экспериментальными данными.
3) Примем во внимание, что
– Атомы C и N являются соседями в Периодической системе. Экспериментальные длины связей с одинаковой кратностью, т.е. C-C и C-N, или CC и CN, или CC и CN примерно равны, и в расчётах будем считать их равными.
4) Максимально упростим вычисления. Для этого
– не будем разделять связи разной кратности в системе сопряжения. Пренебрежём малыми отличиями их длин, и введём усреднённую длину связи, обозначая её a
.
Азотные,калийные,фосфорные удобрения
...
Периодический закон. Периодическая система.
Электроотрицательность. Степени окисления
Современная формулировка Периодического
закона, открытого Д. И. Менделеевым в 1869 г.:
Свойства
элементов находятся в периодической зависимости от порядкового номера.
Периодически п ...
Задание
При исследовании
кинетики реакции: PhNH2 (A1) + PhC ≡ CH (A2)→ PhNC(Ph)=CH2 (A3)
в растворе хлорбензола реализован следующий
эксперимент (400С):
В опытах получены
следующие завис ...