Судя по потенциалу выделения щелочного металла, можно сделать вывод, что при увеличении концентрации фторид-иона в расплаве, потенциал катодной волны восстановления смещается в отрицательную область.
При увеличении концентрации фторид-иона наблюдается увеличение наклона вольтамперной кривой, хотя более прочный чисто фторидный комплекс AlF63- будет разряжаться труднее (более необратимо). Причина заключается в том, что при больших избытках фторид-иона ион алюминия прочно закомплексован в AlF63- и вольтамперная кривая является волной восстановления одного комплекса AlF63-.
Такой вывод можно сделать также и при рассмотрении анодной ветви циклической хроновольтамперограммы при добавлении фторида натрия. Если в чисто хлоридных расплавах анодная волна растянута по потенциалу и нечетко выражена, то при добавлении фторид-иона на анодных участках пик появляется и смещается в отрицательную область потенциалов.
При более чем 10-кратном избытке фторид-иона по отношению к криолиту, на циклической вольтамперограмме наблюдается четкая волна анодного растворения продуктов катодного цикла.
С увеличением концентрации F--иона разность потенциалов существенно уменьшается. Основываясь на вышеприведенных данных о влиянии на электровосстановление фторалюминат-иона фторид-иона, определенный интерес представляет процесс электровосстановления в хлоридно-фторидных расплавах KCl-NaCl-NaF (10 мас.%). В этот расплав вводится такое количество фторид-иона, который обеспечивал бы полную закомплексованность иона Al3+ фторид-ионами.
Таблица 3.1
Электрохимические параметры электровосстановления Na3AlF6 в расплаве
NaCl - KCl – NaF (10 вес.%) на серебряном электроде. Т = 973 К.
C(LaCl3), моль/см3 |
v, В/с |
v1/2 |
ip,, мА/см2 |
|
-jp, B |
-jp/2, B |
Dj, B |
8,0·10-5 |
0,1 |
0,3162 |
80 |
253,16 |
1,47 |
1,37 |
0,10 |
0,2 |
0,4472 |
110 |
246,08 |
1,43 |
1,37 |
0,06 | |
0,5 |
0,7071 |
170 |
240,45 |
1,32 |
1,23 |
0,09 | |
1,0·10-4 |
0,2 |
0,4472 |
135 |
302,01 |
1,42 |
1,35 |
0,07 |
0,5 |
0,7071 |
201 |
284,30 |
1,52 |
1,375 |
0,145 | |
3,0·10-4 |
0,1 |
0,3162 |
310 |
918,00 |
1,55 |
1,35 |
0,20 |
0,2 |
0,4472 |
420 |
939,59 |
1,58 |
1,41 |
0,17 | |
0,5 |
0,7071 |
850 |
1202,26 |
1,67 |
1,42 |
0,25 | |
0,5 |
0,7071 |
820 |
1159,83 |
1,67 |
1,46 |
0,21 | |
3,0·10-4 |
0,1 |
0,3162 |
492,30 |
1557,91 |
1,66 |
1,46 |
0,20 |
0,1 |
0,3162 |
507,69 |
1606,62 |
1,66 |
1,46 |
0,20 | |
0,2 |
0,4472 |
646,15 |
1445,53 |
1,70 |
1,49 |
0,21 | |
0,5 |
0,7071 |
484,00 |
684,58 |
1,77 |
1,50 |
0,27 |
Химические волокна
За последние 100 лет население Земли удвоилось. Но еще
больше возросли потребности людей. Выработка природных волокон – шерсти,
хлопка, натурального шелка, льна, конопли – стала заметно отст ...
Выбор конструкционного материала
аппарата и опор
Оборудование
современных процессов нефтепереработки и нефтехимии должно работать при низких
и высоких температурах, значительных механических напряжениях, в агрессивных
рабочих средах. Поэтому мате ...
Адсорбция
Адсорбция (от лат. ad — на, при и sorbeo — поглощаю), поглощение к.-л. вещества
из газообразной среды или раствора поверхностным слоем жидкости или твёрдого
тела. Например, если поместить в ...