Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез)
Статьи и работы по химии / Жидкофазный металлокомплексный катализ / Статьи и работы по химии / Жидкофазный металлокомплексный катализ / Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез) Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез)
Страница 2

Условия и показатели процесса оксосинтеза существенно зависят от природы используемого катализатора (табл. 1).

Таблица 1

Показатели процесса гидроформилирование пропилена при использовании разных катализаторов

Показатели

Нафтенатно-испарительные схемы

Схема с кобальтфосфиновым катализатором

Схема с родийфосфино-вым катализатором

ВНИИНЕФ-ТЕХИМ-Leuna Werke

C рециклом олефина (ВНИИНЕФТЕХИМ)

Катализатор

НСо(СО)4

НСо(СО)4

НСо(СО)3РBu3

HRh(CO)(PPh3)3

Температура, оС

120-160

120-130

160-200

60-120

Концентрация катализатора, %масс.

0,1-0,5

0,1-0,3

0,6

0,01

Степень гидрирования алкена

Низкая

Низкая

Высокая

Высокая

Продукты реакции

Альдегиды и спирты

Альдегиды

Спирты

Альдегиды

Отношение продуктов, н:изо

80:20

80:20

88:12

92:8

Селективность процесса ,%

При расчете

на продукты нор-мального строения

на сумму целевых продуктов

69

87

76

95

81

90

78

86

На основе этих данных в начале 80-х считалось, что при гидроформилировании низших олефинов технологические схемы классического оксосинтеза с использованием октакарбонила дикобальта как минимум конкурентоспособны по сравнению с модифицированными схемами, в том числе с использованием родиевых катализаторов.

Однако последующее развитие событий опровергло этот вывод. Интересна динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и доли процессов, использующих родиевые катализаторы (табл.2).

Таблица 2

Динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и используемости катализаторов различного типа

Год

Объем производства, млн.т/г

Доля продукции, полученной с использованием родиевых катализаторов, %

1965

0,8

0

1980

5,2

10

1996

6,6

80

Приведенные данные свидетельствуют о существенной переориентации даже действующих производств на родиевые катализаторы.

Для иллюстрации вышеперечисленных методов разделения каталитических систем рассмотрим технологические схемы оксосинтеза в историческом аспекте.

Проблема разделения каталитической системы и продуктов в оксосинтезе актуальна, поскольку продукты достаточно реакционноспособны и имеют высокие температуры кипения, в кобальт в виде карбонильных соединений каталитически активен и летуч. Поэтому для процесса оксосинтеза были разработаны различные варианты выделения соединений кобальта (декобальтизации) и выделения продуктов гидроформилирования из каталитической системы.

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Фенолы. Реакции нуклеофильного замещения ароматических соединений. Получение фенолов
...

Введение.
Судя по последним публикациям, нынче довольно трудно отметить те стороны жизни, где бы не находили применение редкоземельные элементы. Эти металлы и их сплавы обычно извлекаются из хлоридных и фтор ...

Разновидности и принцип действия экстракторов
В ходе химико-технологического процесса химическому превращению подвергаются разнообразные вещества, обладающие различными физико-химическими свойствами. Разнообразна и сама природа химичес ...